Эффективность разделения на капиллярных колонках

Аналогичная ситуация наблюдалась и для газовой хроматографии, для которой была найдена новая форма, отвечающая высоким требованиям разделения. Как и в жидкостной хроматографии, она была связана с сильным уменьшением поперечного сечения колонки. Диаметр трубки колонки делается столь малым, что в случае распределительной газовой хроматографии потребность в твердом носителе отпадает, а неподвижная жидкая фаза наносится на внутреннюю стенку трубки в виде пленки. В связи с малым диаметром трубки колонки эта форма, описанная Гол еем (1958), называется капиллярной хроматографией. Поскольку внутреннюю поверхность трубки можно покрыть адсорбентом, в капиллярных колонках может осуществляться также газоадсорбционная хроматография. Капиллярная трубка обладает меньшим сопротивлением потоку газа-носителя, чем наполненная мелкими частицами более широкая трубка, так что возможно применение в десятки раз более длинных колонок. Большое внимание привлекла прежде всего высокая эффективность разделения капиллярных колонок. Однако необходимость использования очень малых количеств пробы внесла ряд аппаратурных трудностей, которые долгое время препятствовали распространению капиллярной хроматографии. [c.21]

Благодаря высокой эффективности разделения капиллярные колонки считались вначале пригодными главным образом для анализа многокомпонентных смесей. К первым сенсационным сообщениям о применении [c.345]

Высокая эффективность разделения капиллярных колонок используется не только для решения трудных задач разделения, но также и в экспресс-анализе. При максимально короткой колонке, высокой скорости газа-носи-теля и применении водорода в качестве газа-носителя время анализа может составлять всего несколько секунд. Однако сильно уменьшенная в результате этого разделительная снособность оказывается достаточной лишь для простых задач разделения. [c.348]

В случае газовой хроматографии эффективность разделения наполненных колонок обычно вполне удовлетворяет аналитическим требованиям, так что к использованию капиллярных колонок прибегают редко. Как прави- [c.21]

Для оценки эффективности предложенного способа модификации предварительно определялась адсорбционная активность и качество разделения капиллярной колонки после двукратной ш промывки ее петролейным эфи- [c.22]

Для анализа летучих соединений газовая хроматография является более селективным методом, чем спектроскопия, и более простым, чем масс-спектроскопия. К достоинствам газовой хроматографии относятся также возможность использования для анализа небольшой пробы полимера (миллиграмм или несколько десятков миллиграмм), высокая эффективность разделения на колонках с насадкой или на капиллярных колонках, небольшая продолжительность анализа. [c.72]

Методы хроматографического анализа бензинов разработаны достаточно хорошо. Наиболее современными считаются методы разделения углеводородов бензинов с помощью высокоэффективных капиллярных колонок длиной 75—150 м. Наилучшие результаты при анализе бензинов, выкипающих до 125 °С, получены при использовании в качестве неподвижной фазы октадецена-1 [56]. Длинные капиллярные колонки пока малодоступны необходимо также применение более сложного в эксплуатации детектора ионизации в пламени. Для определения содержания нормальных, изопарафиновых и нафтеновых углеводородов в бензинах н, к. 100—125 °С достаточна эффективность разделения насадочных колонок. Удовлетворительные [c.87]

Развитие техники капиллярной хроматографии значительно упростило задачу разделения смесей нормальных и дейтеро-замещенных углеводородов [1]. По-видимому, наиболее типичные смеси нормальных и дейтерозамещенных углеводородов можно использовать в качестве модельных смесей для оценки эффективности приготовленных капиллярных колонок. [c.70]

Поскольку основной задачей хроматографии монотерпенов является разделение очень сложных смесей на индивидуальные компоненты, во многих областях исследований обычные насадочные колонки быстро вытесняются более эффективными открытыми капиллярными колонками с непористым (ОНС) или пористым (ОПС) слоем [66, 69, 110—115]. ОНС-колонки очень легко перегрузить — значительно легче, чем ОПС-колонки, поэтому при работе с колонками первого типа необходимо использовать специальные дозирующие устройства для ввода образца. В старых моделях таких инжекторов высоко- и низкокипящие терпены могли разделяться. Современные впускные устройства практически лишены этого недостатка, для них характерны весьма разнообразные режимы дозирования и ввода образцов. [c.236]

Сущность хроматографии, ес физико-химические основы, история ее возникновения и развития, значение для науки и техники. Разновидности хроматографии. Виды хроматографии. Жидкостная и газовая хроматография, их отличительные особенности и области применения. Газовая хроматография как один из наиболее эффективных и -перспективных методов анализа и препаративного разделения сложных смесей. Варианты газовой хроматографии. Основные задачи газовой хроматографии. Предварительные сведения об аппаратуре, методике и примеры применения газовой хроматографии. Широкие и капиллярные колонки, заполненные и открытые. [c.296]

Концентрирование примесей равновесного газа при пневматическом отборе проб. Необходимость промежуточного накопления веществ, содержащихся в газовой фазе сосуда с пробой, до введения в хроматографическую колонку, возникает в случаях, когда прямое дозирование либо не обеспечивает достаточной чувствительности анализа, либо снижает эффективность разделения, как это имеет место при анализе с капиллярной колонкой. Расчеты анализов с однократным отбором пробы и концентрированием не отличаются от описанных выше случаев с известными и неизвестными /(иг. Когда накопление примесей в концентраторе производится многократным отбором газа из сосуда с пробой, масса отобранного вещества за п дозирований может быть вычислена по одной из следующих формул [c.241]

Внимание Увеличивать дозу при работе с капиллярными колонками опасно-, это может привести к захлебыванию колонки, снижению эффективности разделения и смыванию неподвижной фазы со стенок колонки. [c.282]

Если Я = 1,5, происходит полное разделение веществ. Из выражения 7.15 видно, что чем больше разность времен удерживания двух веществ, чем выше селективность и чем больше ширина пиков, тем хуже эффективность колонки. На рис. 7.4 показана зависимость степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности НФ. Такнм образом, хорошего разделения можно добиться улучшением как эффективности, так и селективности колонки. Однако при анализе сложной смеси веществ улучшение селективности колонки по отнощению к одним веществам может привести к наложению пиков других веществ. В настоящее время лучшего разделения добиваются с помощью более эффективных, в частности капиллярных, колонок. [c.336]

Капиллярная газовая хроматография. В 1957 г. Голеем был предложен вариант хроматографии, который значительно повысил эффективность разделения. В этом методе колонка представляет собой стеклянную или металлическую длинную капиллярную трубку диаметром 0,2—0,3 мм. На внутренние стенки [c.625]

По-видимому, число теоретических тарелок п не пригодно в качестве меры эффективности разделения, так как, во-первых, число теоретических тарелок, необходимое для разделения пары веш еств с данным относительным удерживанием, очень различно для капиллярных и заполненных колонок, [c.43]

При оценке эффективности разделения на капиллярных колонках следует ограничиться указанием либо параметров и приближенной функции (41), либо а или 8 для определенного вещества с соответствующим В случае заполненных колонок острота разделения в известных пределах зависит от природы вещества в такой же степени, как и число теоретических [c.47]

ЛО, выигрыш во времени, связанный с более высокой эффективностью разделения капиллярной газовой хроматографии, не настолько велик, чтобы отдавать ей нредпочтение в сравнении с более грубым методом колоночной хроматографии. К тому же капиллярная хроматография открывает меньшие возможности для идентификации. Таким образом, капиллярные колонки не могут полностью заменить наполненные колонки, а лишь дополняют их. [c.22]

Использовались медные капиллярные колонки длиной 36—38 м и диаметром 0,3—0,35 мм. Особое внимание уделяется чистоте и однородности внутренней поверхности капилляра, так как от этого зависит толщина и равномерность пленки неподвиншой фазы и в конечном счете — эффективность разделения. На колонке с поли-пропиленгликолем 425 (ППГ-425), а также на силиконе Е-301 компоненты кубового остатка синтеза этилцеллозольва выходили в соответствии с температурами кипения, как на трикрезилфосфате [38]. На колонке с ПЭГ-400 или ПЭГ-1000 порядок выхода меняется, I [c.345]

Селективное детектирование ионов m z 149 было использо вано для обнаружения и количественного определения алкил фталатов в осадках [388] Методика анализа включала экст ракцию осадков растворителем под воздействием ультразвука с последующим центрифугированием и сушкой в токе азота Хроматографическое разделение осуществлялось на высоко эффективной стеклянной капиллярной колонке Алкилфталат ные эфиры идентифицировали по временам удерживания и отно сительным интенсивностям пиков трех ионов селективно детектируемых для каждого соединения [c.162]

Было исследовано также значение третьего члена массообмена С. Отмечено влияние изменения отношения распределения К при изменении коэффициента распределения (отношения концентраций в жидкой и подвижной фазах) на данной колонке 8. Изучалось и влияние загрузки, т. е. толщины пленки неподвижной жидкости . Что касается коэффициента диффузии в жидкости />ь то Кизельбах утверждает, что вследствие вязкости жидкости коэффициент не влияет а эффективность разделения в колонках с насадкой. Однако Голей указывает на значение этого коэффициента для капиллярных колонок. [c.28]

Важное значение могут иметь и физические свойства жидкой фазы. Так, эффективность полой капиллярной колонки зависит от коэффициентов диффузии веществ в жидкой фазе, что в свою очередь зависит от вязкости жидкой фазы. При позышенных температурах вязкость жидкостей невелика, и поэтому при относительно высокой температуре колонки трудностей в этой связи не возникает. Но, когда температура жидкой фазы приближается к точке ее плавления, вязкость жидкой фазы возрастает, уменьшаются коэффициенты диффузии в ней, а следовательно, уменьшается эффективность колонки. Это свойство жидкой фазы может затруднить получение хорошего разделения, особенно при программировании температуры колонки. Поэтому всегда следует использовать по возможности менее вязкие жидкие фазы. [c.271]

Исследованы капиллярные колонки с насадкой для ГАХ и ГЖХ. В качестве твердых носителей использовались стеклянные гранулы, стерхамол, кирпич ИНЗ-600. Колонки металлические (стальные, медные, алюминиевые) и полимерные (тефлоновые, найлоновые). Показано, что эффективность колонок близка к эффективности классических капиллярных колонок. На основе изучения характеристик разделения показано, что капиллярные колонки с насадкой следует отнести к аналитич. колонкам и целесообразно использовать для экспресс-анализа углеводородных газов и микропримесей. [c.80]

Показано увеличение эффективности медных капиллярных колонок при нанесении на внутреннюю поверхность Au, Pt, Ag и Hg для разделения смесей углеводородов методами ГХ. Проведены опыты по нанесению 5—20% НФ на поверхность капилляра, обработанную эпоксидной смолой, Na l и SiOj, что значительно увеличило эффективность колонки. [c.85]

Несмотря на некоторые трудности работы с капиллярными колонками, они находят широкое применение при решении различных аналитических задач, иногда трудно разрешимых с помощью других способов газовой хроматографии. Это возможно вследствие ряда преимуществ капиллярных колонок черед наполненньши. Сюда относится возможность упеяичения скорости анализа при сохранении той же эффектиэностн разделения или увеличения эффективности по сравнению с обычной колонкой такой же длины при том же времени анализа возможность производить анализ с очень малыми пробами, что бывает необходимо, например, в важных биологических исследованиях возможность работы при давлениях, меньших, чем обычно требующиеся при [c.550]

Благодаря большой длине капиллярные колонки значительно более эффективны, чем обычные набивнье колонки, заполненные твердым носителем с нанесенным растзорителем, длина которых составляет несколько метров. Эффективность капиллярных колонок составляет до 3000—5000 теоретиче ких тарелок на 1 м, т. е. при длине 200 м эффективность может достигать 10 теоретических тарелок. Такие колонки успешно используются для разделения соединений с очень близкими летучестями, в том числе ири анализе изотопов и изомеров. [c.88]

Существенное влияние на эффективность разделения оказьшает равномерность заполнения колонки сорбентом Применение находят два способа сухой и суспензионный. Последний способ применяют в тех случаях, когда размер частиц сорбента менее 30-50 мкм. Суспензию готовят в подходящем растворителе, контакт с которым не изменяет свойств сорбента, и вводят в колонку под давлением с высокой скоростью. Общие при1[ципы способов заполнения, выбора высоты и диаметра колонок достаточно подробно рассмотрены в литературе 101-103]. Следует заметить, что в настоящее время наблюдается тенденция к пер< ходу на микроколонки диаметром 1 мм и менее. В частности, развивается капиллярный вариант колоночной хроматофафии, В этом случае неподвижную жидкую фазу наносят в виде тонкой пленки на стенки колонки. Толщина пленки равна 1-5 мкм при диаметре капилляра от 20 до 250 мкм [104], Основные ограничения для капиллярных колонок связаны с их малой вместимосгью масса разделяемых веществ не превьпиает микрофаммо-вых количеств, а объем пробы - долей микролитра, [c.224]

Существенное влияние на четкость регистрации результатов разделения оказывает также эффективный объем чувствительного элемента детектора. Последний должен быть возможно меньшим по сравнению с объемом газа, в котором распределен анализируемый компонент, выходящий из аналитической колонки. При относительно большом объеме чувствительного элемента в нем может происходить дополнительное размывание или даже смешение полос разделенных компонентов. Особенно жесткие требования к эффективному объему предъявляются при работе с капиллярными и микронасадочными колонками в силу весьма малых объемов анализируемых проб. Поэтому, в частности, с капиллярными колонками используется главным образом ионизационнопламенный детектор, имеющий весьма малый эффективный объем. [c.43]

Применение капиллярных колонок помимо существенно увеличивающейся эффективности разделения обеспечивает и большую надежность значений индексов в этом случае (при использовании стандартной аппаратуры и термостабильных, а также не подверженных химическому окислению неподвижных фаз) межлабора-торная воспроизводимость значений / составляет (1—2) ед. Важно подчеркнуть, что усовершенствование процедуры нанесения неподвижных фаз на специально подготовленную поверхность стеклянного капилляра, последующее аккуратное кондиционирование колонки, использование газов-носителей, с максимальной тщательностью очищенных от нежелательных примесей (кислород, влага и др.), а также обязательная герметизация (запаивание) концов капилляра при хранении обеспечивают возможность весьма длительной (1—7 лет) эксплуатации колонок без > зменения рабочих характеристик [481. [c.176]

Особенности использования метода ДВС в качественном анализе. При недостаточной эффективности используемых хроматографических колонок (в том числе капиллярных) и неполном разделении (взаимном наложении) пиков на обычных хроматограммах трудно избежать ошибок при измерении времен удерживания вследствие смещения максимумов сигнала детектора, прогрессирующего по мере ухудшения степени разделения и отклонения соотношения не поддающихся разделению ко 11понентов от 1 1. [c.246]

Создание капиллярной газовой хроматографии позволило значительно увеличить эффективность газохроматографического метода. Впервые разделение-на капиллярной колонке осуп ествлеио Голеем в 1956 г. Современный газовый хроматограф с капиллярной колонкой часто сочетается с масс-спектрометром, применяемым в качестве детектирующего устройства. [c.583]

Как показывают уравнения (4) и (5), возможность хроматографического разделения зависит от относительной дисперсии или o/t r и от отношения величин удерживания г2/ г1 или t4r2ltdг Таким образом, разделение компонентов зависит от двух характеристик хроматографической колонки. Одна из них описывает различие во времени удерживания отдельных комио-нентов и называется разделительным действием. Другая характеристика определяет величину размывания за время удерживания, т. е. относительную ширину хроматографического пика, и называется эффективностью разделения. Далее мы обсудим математические выражения, которые дают возможность оценить обе характеристики хроматографических колонок. Прежде всего к таким выражениям можно отнести величины из уравнения (4). С использованием относительно длинных, в особенности капиллярных, колонок стало необходимым применять величины, входящие в уравнение (5), поскольку они лучше учитывают механизм разделения. [c.30]

Так как величина разделения в капиллярных колонках обнаруживает сильную зависимость от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, оценка эффективности разделения затруднительна. Вооб-ш е говоря, критерий оценки колонки,. зависяш,ий от природы разделяемых веществ, не может быть выражен одним параметром, таким, например, как величина разделения эффективность разделения должна представляться скорее-в виде функциональной зависимости, чем какой-либо конкретной величиной. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология