Уолла

Уолл [148] попытался детально проанализировать роль каждого из компонентов в подобной системе, включая определение разных реакций [c.136]

Так называемую классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун. Затем эта теория была развита в работах Джемса и Гута, Уолла и особенно в работах Трелоара [77]. [c.107]

Из рис. 6 видно также другое интересное свойство реакций сополимеризации с чередованием. Для значений < 1 кривая состава сополимера пересекает кривую, выражающую состав сырья. В этой точке состав сырья и сополимера одинаков. Уолл по аналогии с перегонкой назвал реакцию, протекающую в этих условиях, азеотропной сополимеризацией [147]. Из уравнения (37) легко показать, что состав сырья в этой точке пересечения дается уравнением [c.140]

Уолл вычислил скорости абсорбции и десорбции СОз карбо-нат-бикарбонатными растворами при различных температурах. [c.66]

Следуя Уоллу берем [c.69]

Используя уравнение (111,37), лежащее в основе построения рис. У-6 и У-7, находим, что значение Е, соответствующее вычисленным значениям Ес и ]/ УИ, составляет 7,4. Величина, определенная Уоллом для аналогичного случая, равна 7,0, что свидетельствует об удовлетворительном согласии обоих результатов. Условия не очень сильно отличны от характерных для режима псевдопервого порядка, при котором Е = У М. [c.70]

Согласно Трелоару [77], Ло = 1, So=0. Уолл и Флори считают, что Ло=1, Во=1- Джемс и Гут полагают Ло = /2, Во=0. Эдвардс считает для сеток с длинными цепями (редкие сетки) Ао — /г, о= = 0. Сам Аллен считает, что скорее Ло= /2, нежели Ло=1. Кроме того, автор подчеркивает, что ряд данных указывают на то, что вклад внутренней энергии в высокоэластические силы составляет 13-18%. [c.119]

Размер пор твердого носителя имеет большое значение для разделительной способности колонки (Бейкер, Ли и Уолл, 1961). В настоящее время оптимальная величина пор не установлена, но уже можно сказать, что носители, обладающие большим числом тонких пор с диаметром от 0,5-10" до 1,5 10 мм, наиболее подходящи для газовой хроматографии. При нанесении неподвижной фазы большая часть ее попадает в эти тонкие поры и лишь тонкая пленка покрывает остальную поверхность, так что внешне материал остается сухим при этом достигается высокая эффективность разделения. Она значительно ухудшается, если большинство пор имеет диаметр больше 1,5 -10" мм или если наносится слишком большое количество неподвижной фазы, так что заполняются также крупные поры. Эти большие лужицы масла вследствие их глубины обладают меньшим отношением поверхности к объему, чем тонкие поры, ввиду чего растворенное (в неподвижной фазе) анализируемое вещество задерживается в жидкости более долгое время, чем в тонких порах. Вследствие этого полосы расширяются и эффективность разделения ухудшается. На твердые носители, поверхность которых содержит преимущественно большие поры, следует поэтому наносить лишь малые количества неподвижной фазы. С другой стороны, мелкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве твердого носителя, так как при этом слишком длинные тонкие поры (диаметр 0,25-10" —1,0 10" мм) заполняются неподвижной фазой и отношение к объему тоже слишком мало, так что обмен веществ замедляется и разделительная способность ухудшается. Путем соответствующей обработки (см. разд. 1.7) можно, однако, расширить поры силикагеля (Киселев и Щербакова, 1961). [c.78]

Как показали Бекер, Ли и Уолл (1961), неподвижная фаза всегда равномерно заполняет мелкие поры, вытесняя из них пузырьки воздуха, независимо от того, поступают ли так, как описано выше, или вакуумируют носитель до или во время добавления раствора (либо носитель вакуумируют, а неподвижную фазу и растворитель подают под давлением до 2 атм). [c.101]

Что касается статистики отдельных цепей, то Уолл и Ман-дел [95] пришли к выводу более сложные функции распределения не уточняют теорию. Правда, этого нельзя сказать о негауссовой теории для больших деформаций, рассматриваемой в разд. Vn. 3. Смысл работ по более реальной оценке сеток состоит в учете тех их особенностей, которые приводят к дополнительной по сравнению с идеальной сеткой упругой силе. [c.165]

Райс и Уолл [92] изучали разложение этана при 600° С на смеси равных количеств и СзПд. Была измерена степень замещения, [c.84]

Этот фактор играет важную роль при промышленной полимеризации этилена под низким давлением с использованием катализатора Циглера. Он играет значительную роль также и при эмульсионной полимеризации стирола. Уолл и его коллеги [12], исследовавшие эту реакцию энопериментально, сумели подтвердить сделанные выше теоретические выводы. Они исследовали также различие между реактором периодического действия п реактором смешения применительно к реакции сополиме-ризации. Если в реакторе периодического действия мономеры, имеющие различные скорости реакции, образуют сополимер переменного состава, то в реакторе смешения процесс протекает е постоянной скоростью, в результате чего образуется сополимер однородного состава. [c.117]

Вся процедура описания экспериментальных данных может быть существенно механизирована с помощью обычных численных методов, которые становятся все более популярными по мере распространения быстродействующих ЭВМ. Обычно как критерий описания выбирается метод наименьших квадратов, но применяемое аналитическое определение нельзя использовать, так как теоретическая зависимость параметров нелинейна. При наличии большой вычислительной машины минимизация среднеквадратичного отклонения может быть выполнена непосредственно численным методом [104]. Если такие вычисления невозможны, то используется аналитический метод последовательных приближений [183—1836]. Первое приближение для параметров потенциала берется, например, из графического метода, затем относительно этих параметров производится разложение в ряд Тейлора. При сохранении первых членов разложения относительно корректирующих поправок к параметрам потенциала получается система линейных уравнений. Если первое приближение параметров оказывается слишком грубым, то всю процедуру можно повторить, начиная со второго приближения, полученного в первом цикле. Уолли и Шнейдер [183а] применяли этот метод для определения параметров потенциала из вторых вириальных коэффициентов, а также в расчетах для некоторых инертных газов. Этот же метод расчета применялся для метана и закиси азота [1836]. [c.247]

Оптимальным вариантом между крупным зернением (преимущества которого — равномерность заполнения, небольшое сопротивление потоку газа и малая величина времени удерживания) и возможно меньшей величиной р и, следовательно, А является зернение 0,05—0,8 мм, причем особенно в интервале 0,15—0,30 мм. Чтобы повысить разделительную способность колонки, можно из этих фракций путем дальнейшего фракционирования получить фракции 0,15—0,18 0,18—0,25 и 0,25—0,30 мм. Каждая из этих фракций дает хорошие результаты разделения последняя фракция, по данным Бекера, Ли и Уолла (1961), имеет особые преимущества при больших скоростях потока газа (более 100 мл1мин). Эти величины, рекомендуемые для аналитических колонок, совпадают с данными исследований, проведенных для препаративной газовой хроматографии с целью изучения соотношений между максимальной производительностью и минимальным временем удерживания. Битей (1962) нашел, в частности, что самое короткое время удерживания, исправленное с учетом перепада давления, получают тогда, когда отношение диаметра колонки к диаметру частиц составляет около 25. Для обычно применяемых в аналитических целях колонок диаметром 6 мм это соответствует величине зерна 0,24 мм. [c.77]

Первоначально считалось (Кайзер, 1960), что поверхность носителя должна составлять по меньшей мере 3 м 1г, новые исследования (Эттр, 1960 Бейкер, Ли и Уолл, 1961 Сташевский и Янак, 1962 Даль Ногаре и Чиу, 1962) показали, что нижняя граница составляет примерно 1 м г. Удельные поверхности больше 2 м г имеют уже тот недостаток, что анализируемые вещества адсорбируются, а поскольку изотермы адсорбции в большинстве случаев нелинейны, то вследствие этого могут появляться пики несимметричной формы (Сташевский и Янак, 1962). [c.77]

При определении степени кристалличности полиэтилена обычно применяется метод рентгенографии. В связи с этим следует отметить, что более ранние результаты, получешые по методике, предложенной Эггер-уоллом и Тиллом, имеют завышенные значения по сравнению с данными, полученными по методике Германса и Вейдингера, считающейся более правильной. Соотношение между данными этих методик приведено в работе [123,.с. 17]. Так, если первая из них дает для ПЭВД значения степени кристалличности в интервале 53—67%, то вторая — в интервале 20-40 %, для ПЭНД соответственно 75-93 % и 50-80 %. [c.142]

Уолл Л-. В кн. Аналитическая химия полимеров . Под ред. Г. Клайпа. Пер. с англ.— М. Мир, 1966. [c.352]

Сопряженные цепные реакции подробно изучены на примере сополимеризации виниловых соединений, которая лежит в основе получения разнообразных сополимеров. Первые исследования в этой области были выполнены в 40-х годах С.С.Медведевым (1940 г.), Ф.Мэйо (1943-1944 гг.), Х.С.Ба1дасарьяном (1944 г.), Ф.Уоллом (1944 г.), Т.Алфреем (1944 г.), Х.Мелвиллом (1947 г.), [c.462]

После экстракции белков из муки смесью УМЦ Хюбнер и Уолл [99] фракционировали невосстановленные глютенины гель-фильтрацией на сефарозе 4В и сефарозе 2В в среде 5,5М гуанидинхлорида модифицированным методом Мередита и Рена [135]. Глютенины разделялись в этих условиях на две большие группы, вероятно, весьма существенно различающиеся размерами молекул, поскольку одна из них исключена из обоих типов геля (приблизительная граница исключения носителя сефароза 2В составляет 20 млн.). [c.199]

Проведен анализ состава субъединиц глютенинов, выделенных с восстановлением или без восстановления дисульфидных мостиков. Посредством гель-фильтрации в диссоциирующей среде (5,5М ОиС1) из экстракта муки смесью УМЦ Хюбнер и Уолл [99] выделили две группы глютенинов одну в агрегированной форме с молекулярной массой свыше 5 млн., а другую с широким диапазоном молекулярных масс от 100 000 до 5 млн. Они не обнаружили различий между этими двумя группами в составе субъединиц. Однако более тщательное изучение очищенных глю- [c.202]

Выделенные Хюбнером и Уоллом две фракции глютенинов [99] (фракция с молекулярной массой 5 млн. Да и фракции с массами от 10 000 до 5 млн. Да) близки по аминокислотному составу. Они существенно различаются лишь по содержанию лизина и глутаминовой кислоты. [c.203]

После очистки субъединиц с молекулярной массой 44 ООО Да были обнаружены последовательности трех типов а-последова-тельность, 7-последовательность, произошедшая от агрегированных глиадинов с низкой молекулярной массой, и специфическая последовательность, очень сходная с той, которую можно предполагать по результатам исследований Хюбнера и Уолла [100] (табл. 6Б.15). Было подтверждено также, что агрегированные глиадины состоят из специфических субъединиц, отличающихся от других глиадинов, как это следует из анализа методом двумерного электрофореза [101]. [c.210]

По данным Уолла [174], когезия и упругость клейковины в первую очередь предопределяются склонностью различных белков к взаимному соединению. Глютенины, крупные асимметричные молекулы, образуют очень большую доступную поверхность, [c.219]

Битц и Уолл [24] обнаружили в клейковине 6 разных типов полипептидов. Они различаются по своим физико-химическим свойствам и цитологическому происхождению [c.220]

Количество, состав и до некоторой степени природа продуктов деструкции зависят от условий эксперимента и, в частности, от температуры. Например, Акхаммером с сотр. [4] и Штраусом и Уоллом [8] в продуктах деструкции ПА 6 и 66 и сополиамидов не был обнаружен аммиак, в то время как при проведении реакции в более мягких условиях, близких к реальным условиям переработки, Камербэк с соавторами [9] нашли, что при деструкции выделяется аммиак. Деструкция полиамидов происходит следующим образом. Разрыв цепи осуществляется по группе [c.89]

Ф. Уолл и др. [116] предполагают, что взаимодействие полиакриловой кислоты с такими двухвалетными катионами, как кальций и стронций, носит электростатический характер, в то время как с ионами меди наблюдается более сложное взаимодействие, вследствие образования комплексных соединений, преимущественно хелатной структуры, включающей соседние карбоксильные ионы. Исследованиями Григг и др [117] подтверждается образование комплексов полиакриловой кислоты и меди. [c.47]

Более существенный аргумент состоит в том, что не удается наблюдать мутационные замещения двух соседних аминокислотных остатков в белке. Между тем мутация нуклеотида, общего для двух соседних аминокислот, должна приводить к такому двойному замещению. Уолл привел соображения, снижающиг силу этого аргумента [6]. Однако, поскольку не было найдено ни одного экспериментального доказательства перекрывания, есть веские основания считать генетический код неперекрываю-щимся. Полная расшифровка кода это подтвердила. [c.555]

Из этих результатов следует кодовое отношение, кратное трем. Естественно предположить, что оно равно именно трем. Впрочем, Уолл показал, что данные Крика и сотрудников согласуются и с предложенным им квартетным перекрываюшимся кодом [5, 6]. Однако код Уолла непригоден по другим причинам. [c.557]

Уолли [40] подразделил кислотнокатализируемые реакции в воде на две группы для одной группы значения АУ" изменяются от —2 до 6 см /моль, а для другой находятся главным образом между —6 и —10, хотя иногда встречаются и намного более отрицательные значения. Он предположил (правда, в несколько " других выражениях), чго во второй группе в отличие от первой имеется стехиомет-рическоэ включение растворителя. [c.170]

Коскикаллио и Уоллей [262] изучили влияние давления до 3000 атм на скорость гидролиза окисей этилена и пропилена в присутствии и в отсутствие щелочи. Авторами установлено, что константа скорости гидролиза в отсутствие щелочи возрастает с повышением давления значительно быстрее, чем в случае щелочного гидролиза. Так, для окиси этилена Ау при 60° и атмосферном давлении равно —19 см молъ в отсутствие щелочи и всего —7 см моль — при щелочном сольволизе. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология