Экстракция полимеров

ПЛ 6, полученный как периодическим, так и непрерывным способом, содержит примеси мономера и олигомеров, что особенно нежелательно, если материал должен использоваться для переработки в изделия. Наличие примесей обусловлено равновесным характером протекаюш,их процессов, в результате чего создаются благоприятные условия для образования низкомолекулярных продуктов. Удаление низкомолекулярных примесей осуществляется достаточно просто многократной экстракцией полимера в воде, иногда с введением восстановителя для сохранения цвета полимерных гранул. При использовании водной экстракции необходима последующая сушка. [c.54]

В куб колонны 5 подается зеленое масло (один из продуктов нефтепереработки) для экстракции полимеров из отработанной серной кислоты, которая отводится в сепаратор 9. Отсюда верхний слой — экстракт зеленого масла — выводится на утилизацию (сжигание), а нижний слой (45—50%-ная серная кислота с минимальным содержанием полимеров) отводится на установку концентрирования. Во избежание коррозии кипятильников от соприкосновения с разбавленной серной кислотой колонна 5 обогревается острым водяным паром. [c.409]

Чтобы количественно описать процесс фракционирования, необходимо написать условия равновесного распределения произвольного компонента со степенью полимеризации Z между раствором и выпадающим концентрированным гелем. Для этого нужно приравнять химические потенциалы этого компонента в растворе и в геле [3]. Однако выражение для химического потенциала, равно как и уравнение состояния раствора полимера, удовлетворительно согласуется с опытом только для достаточно разбавленных растворов. Поэтому количественной теории фракционирования не существует. Качественно термодинамика предсказывает, что при осаждении фракции полимера, для которой достигнуты критические условия осаждения, одновременно происходит осаждение и макромолекул меньшего молекулярного веса. Поэтому фракции, с которыми приходится иметь дело при осаждении полимера или при обратном процессе экстракции полимера из пленок, несовершенны. Чтобы добиться оптимального разделения полимеров разного молекулярного веса, следует стремиться к большому отношению объема раствора к объему осадка, так как термодинамика задает отношение концентраций примесей в обеих фазах, а суммарное количество осажденных примесей пропорционально объему осадка. Поэтому следует вести фракционирование путем осаждения из разбавленных растворов — при этом как раз и получаются большие отношения объемов жидкой фазы и геля. [c.118]

При прямой экстракции полимер последовательно обрабатывают растворителями с большей растворяющей способностью. [c.25]

По-видимому, экстракционная ТСХ полимеров включает как случаи, где в используемой системе растворителей нет адсорбции полимера, так и случаи, где адсорбция играет главную роль в селективной экстракции полимеров из стартовой зоны. В осадительной тех природа адсорбента не играет существенной роли в разделении полимеров. Так, показано [43], что в 0-растворителе (система диоксан — метанол в соотношении 72 28) 7 ПС на адсорбентах различной химической природы и пористости имеют примерно одинаковые значения. Отсюда можно сделать вывод, что осаждение полимерной гель-фазы происходит на внешней поверхности зерна адсорбента. Поэтому при сопоставлении разделяющей способности осадительной и адсорбционной ТСХ [8] необходимо учитывать пористую структуру адсорбента, существенным образом влияющую на адсорбцию полимера. [c.302]

Экстракция полимера, полученного при полимеризации пропилена, диэтиловым эфиром и затем кипящим гептаном, как уже указано, позволяет выделить частично кристаллическую фракцию, растворимую в гептане. Если эту фракцию разделить с помощью растворителей, по растворяющей способности стоящих между диэтиловым эфиром и гептаном, например диизопропиловым эфиром, то можно получить совершенно гомогенные фракции, содержащие различные количества изотактических и аморфных участков. Подходящим рядом растворителей дт я фракционирования полипропилена может служить ацетон, диэтиловый эфир, к-пен-тап, -гексан, м-гептап и 2-этилгексан. Процент кристалличности полимера, экстрагируемого данным растворителем, в этом ряду возрастает. Путем обработки фракции, нерастворимой в гептане, 2-этилгексаном, кипящим при более высокой температуре, чем гептан, часть этой фракции переходит в раствор. [c.173]

Разделение полипропилена на отдельные фракции достигается а) вакуумной фракционировкой полимера с последующей экстракцией метилизобутилкетоном при слегка повышенной темлературе при этом каучукоподобные продукты оказываются в экстракте, а твердый полимер — в остатке б) экстракцией полимера пентаном с выделением нерастворимого твердого полимера и растворимой фракции, которую затем разделяют экстракцией метилизобутилкетоном па маслянистую жидкость и каучукоподобный полимер. [c.310]

Влияние излучения высокой энергии на полипропилен исследовано Блэком и Лайонсом [1332] и другими учеными [713]. Обнаружено, что при облучении полипропилена со среднечисленным мол. в. 90 ООО, в вакууме, пучком электронов энергией 2 Мэв, от ускорителя Ван-де-Граафа, молекулярный вес полимера постепенно падает, причем его снижение соответствует вычисленному снижению молекулярного веса в предположении, что разрыв молекул имеет беспорядочный характер и число разрывов связей пропорционально дозе облучения. Экстракция полимера толуолом после облучения приводит к получению сшитого нерастворимого геля и растворимой деструктированной фракции. Вычислено, что образованию каждой поперечной связи соответствует разрыв 1,6-связи в цепи. Отмечается образование в полипропилене при облучении двойных связей, типа RR = СНз. [c.256]

Достаточно четко этот вывод, по-видимому, впервые сформулирован в работе [57], где было показано, в частности, что обработка образцов аэросила, содержащих ПВА, полученный в результате радиационной полимеризации адсорбированного мономера, хлороформом (хороший растворитель ПВА, но плохой вытеснитель, слабо взаимодействующий с поверхностью аэросила) практически не приводит к экстракции полимера. В то же время при обработке образцов ацетоном экстрагируется 25-30% ПВА (основная часть непривитого полимера). Более подробно процессы вытеснения полимеров на поверхности и их экстракции рассмотрены в разд. 4.4. [c.21]

Анализируя результаты по экстракции полимеров с поверхности, следует иметь в виду возможность гидролиза ковалентной связи макромолекулы с подложкой или главной цепи макромолекулы [57, 61, 62]. В [c.21]

Метод основан на экстракции полимера смесью растворителей диметилформамид — метилэтилкетон (объемное соотношение 1 1) для отделения поливинилтолуола от гель-фракции. В гель-фракции определяется содержание каучука иодометрическим методом. [c.28]

Экстракция полимера растворителями [Ц] [М] (толуол) Д[М] М [c.162]

Фракционная экстракция полимеров колоночным методом также сложна. Известны два типа экстракции на колонке разделение градиентным элюированием при заданной температуре растворителями с постепенно повышающейся элюирующей способностью или фракционирование заданным растворителем с постепенным повышением температуры. Как показано в работе [230], с помощью колоночных методов градиентного элюирования при температуре, достаточно близкой к температуре плавления полимера (150°С), разделение фракций происходит только по молекулярным массам, тогда как фракционирование при повышающейся температуре приводит в основном к разделению полимера в соответствии с геометрической конфигурацией. С другой стороны, при фракционном экстрагировании в аппарате Сокслета кипящими растворителями с возрастающими температурами кипения разделение, по-видимому, происходит в соответствии с геометрической структурой. [c.77]

В работе [802] исследовалось определение относительного содержания изотактических структур в полипропилене. Этот параметр можно охарактеризовать путем проведения последовательных экстракций полимера диэтиловым эфиром и н-гепта-ном или только н-гептаном в контролируемых условиях. Хотя полученные величины не являются абсолютными, они достаточно хорошо воспроизводимы и могут служить характеристикой полимеров. Такие измерения позволяют получить корреляции между содержанием изотактических структур в полипропилене и его механическими свойствами [803, 804]. [c.207]

Методы фракционного растворения основаны на экстракции полимера в различных условиях жидкостью с постепенно воз-раста.ющей растворяющей способностью (например, смесями растворитель — осадитель). Экстракции подвергается обычно ряд параллельных навесок полимера. Каждая последующая фракция, как и при суммирующем осаждении, включает в себя все предыдущие, т. е. является суммарной. [c.303]

Извлечение (экстракцию) полимера из эмульсии проводят толуолом, который подают в нижнюю часть колонны, в верхнюю часть колонны в то же время заливают воду. После отстаивания смеси толуольный раствор полимера передавливают через рукавные фильтры 7 в приемник 8, а из него в реактор 1 для вторичной промывки. В рукавных фильтрах задерживаются посторонние примеси (остатки хлористого натрия, продукты побочных реакций и т. п.). [c.279]

В экстрактор загружают обычно 3,6 т полимера и 5 дистиллированной воды. В зависимости от назначения полимер подвергается трех- или четырехкратной экстракции при температуре около 100°С. При получении волокна технического назначения применяется четырехкратная экстракция полимера. [c.406]

Загрузка одной партии для экстракции составляет 3,5 г полимера и 5 дистиллированной воды. Экстракция проводится при температуре около 100° троекратно или четырехкратно в зависимости от назначения полимера. Для получения технического волокна применяется четырехкратная экстракция полимера. [c.27]

Степень полимеризации полиакрилонитрила зависит гот концентрации акрилонитрила и поливинилового спирта в системе. При повышении концентрации акрилонитрила в системе молекулярный вес полимера увеличивается, а при увеличении содержания поливинилового спирта — снижается. При использовании эмульгаторов другого типа молекулярный вес полимера не изменяется с увеличением концентрации эмульгатора. Это, по-видимому, обусловлено тем, что при полимеризации акрилонитрила в присутствии поливинилового спирта наряду с гомополимеризацией акрилонитрила протекает также процесс прививки акрилонитрила на поливиниловый спирт - . Об образовании привитого сополимера можно судить по нерастворимому осадку, остающемуся после последовательной экстракции полимера горячей водой и диметил-формамидом. Привитой сополимер акрилонитрила на поливиниловом спирте образуется также при полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде в присутствии поливинилового спирта [c.137]

Бэкер и Уильямс [14] впервые использовали метод элюирования полимера в градиенте температуры. Теоретически метод представляет собой многократное осаждение и экстракцию полимера. Хотя они назвали этот процесс хроматографической кристаллизацией, однако термин хроматографическое осаждение , по-видимому, более предпочтителен [15], так как на самом деле никакой кристаллизации полимера не происходит. [c.362]

Уравнение изотерм экстракции (16) по содержанию и форме совпадает с изотермой адсорбции Лэнгмюра, поэтому экстракцию полимерами следует рассматривать как адсорбцию МеА на линейной полимерной цепи. Вид изотермы не зависит от длины цепей и их распределения по молекулярным массам. В настоящее время еще нет экспериментальных данных, пригодных для проверки этих утверждений, но изложенные выше представления были успешно применены при интерпретации изотерм экстракции сульфата уранила линейно полимеризованным в бензольном растворе ди-2-этилгексилфосфатом уранила иОаХа в присутствии допорных добавок — ТБФ и ДОСО [5—7 ]. Протекающие в названных системах нроцессы даже более сложны, так как без допорных добавок уранилсульфат на полимерных цепях не адсорбируется, а сопряженная адсорб-1ЩЯ иОгЗО и нейтрального кислородсодержащего экстрагента сопровождается конкурентной адсорбцией последнего. Кроме того, в отличие от рассмотренного выше простого примера здесь возможно несколько способов заполнения звеньев как при адсорбции нейтральных молекул, так и при сопряженной адсорбции. Минимизация расхождений между измеренными и вычисленными изотермами с необходимыми усложнениями в записи условий равновесия позволила количественно описать наблюдаемые изотермы в широком интервале концентраций иОгХг (от 0,01 до 0,25 моль/л), ТБФ (от 0,1 до 2 моль/л) и ДОСО (от [c.68]

Чтобы добиться хорошего суспендирования и смешения компонентов многофазной системы, скорость перемешивания при полимеризацит должна быть не ниже 500 об/мин. Хотя при используемых низких давлениях (3,5—10 атм) и температурах (50—75°С) производительность катализатора невысока, показатель стереорегулярности, как правило, превышает 90%. Однако для достижения показателя стереорегулярности 96— 97%, требуемого большинством промышленных потребителей, из полипропилена, полученного суспензионной полимеризацией, приходится экстракцией удалять атактический полимер. Поэтому для процесса полимеризации в суспензии необходимы большие капитальные и текущие затраты, связанные с очисткой и рециркуляцией растворителя, обезвреживанием сточных вод, экстракцией полимера и его обеззоливанием. В настоящее время процесс полимеризации в суспензии используется в США компаниями Геркулес , Амоко , Экссон и ЮСС кемиклс . [c.202]

Если не требуется получить частицы одного размера, то блок можно измельчить вручную (предварительно заморозив сухим льдом, а затем поместив блок под гидравлический пресс) или просто обернуть в полотенце и раздолбить молотком. Поликапролактам при 280° содержит в равновесии более 10 вес.% водорастворимой фракции, состоящей в основном из мономера и циклических олигомеров [6]. В условиях синтеза, описанных в данной методике, некоторая часть относительно летучего мономера удаляется, но высшие циклические олигомеры остаются. Практически полная экстракция полимера возможна после кипячения его в десятикратном количестве воды в течение 6час, при условии что все частицы примерно [c.17]

Поэтому, как указывает Гликман, при разделении дробной экстракцией полимеров, имеющих большое количество групп, способных образовать водородные связи, необходимо применять метод постепенного повышения температуры, а не метод изменения состава (т. е. растворяющей способности) растворителя. Это положение было проверено Гликманом и Шубцовой [16] на примере фракционирования агара. [c.26]

Резкое уменьшение экстракции протактиния в присутствии ниобия, вероятно, обусловлено гидролизом последнего. По-види-мому, протактиний входит в состав полимерных форм ниобия и не экстрагируется. При введении ш авелевой кислоты в раствор перед экстракцией полимеры ниобия разрушаются с образованием оксалатного комплекса, а освобожденный протактиний экстрагируется щавелевая кислота (до 0,2 М) не оказывает существенного влияния на полноту извлечения протактиния. [c.67]

Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

Вис описывает другой метод очистки спиртов, полученных из олефинов спирт перемешивается с тщательно очищенным нефтяным дестиллато М (начальная темп. КИП. 299—304°) жидкостям, дают расслоиться, разделяют их и повторяют эту обработку 6—8 раз подр яд, после чего спирт перегоняют. Merley описывает метод экстракции полимеров, обычно присутствующих в сыо ом Спирте или в разбавленно й кислой жидкости, путем обработки нерастворимой в воде фракцией парафииистого масла, состоящего из углеводородоз с нормальным строением (начальная точка кипения фракции должна быть не ниже 204°). [c.390]

При избирательном растворении смесь полимерных компонентов, содержащую П. с., обрабатывают последовательно растворителями, избирательно растворяющими каждый из иолимеров, в результате чего П. с. остается в конденсированной фазе. Порядок использования растворителей может заметно влиять на скорость экстракции вплоть до кажущегося прекращения растворения. Скорость экстракции полимера из массы свернутых цепей значительно меньше, чем из массы вытянутых цепей. Поэтому обычно исследуют влияние изменения порядка элюации, что обеспечивает проверку полноты экстракции, раскрывая одновременно аномальные эффекты, вызванные свертыванием полимерных цеией. Данный метод особенно удобен для выделения трудно растворимых П. с. ди-фильпого характера, напр, сонолимеров стирола с акриловой к-той. [c.101]

Описан [1099] общий метод исследования тройных сополимеров с помощью ЯМР С. Применение этого метода для исследования гидрированных бутадиен-стирольных сополимеров позволило определить среднечисловую длину звеньев на основании изучения распределения двойных, тройных и звеньев высшего порядка. Авторы работы [1100] пришли к заключению, что данные по внерезонансным спектрам ЯМР сополимеров бутадиена со стиролом согласуются с результатами, полученными для атактического полистирола. Для определения минерального масла в ударопрочном полистироле проводят экстракцию полимера пентаном в аппарате Сокслета с последующим анализом экстракта методом ЯМР, который позволяет определить содержание олигомеров [1098]. [c.261]

Поливинилпирролидон для перистона подучают полимеризацией в водном растворе. Сначала готовят 300 кг 30%-ного раствора чистого N-винилпирролидона в воде. Половину этого раствора помещают в реактор при 80 С, а другую прибавляют постепенно в процессе реакции. Полимеризация инициировалась 0,05—0,2% перекиси водорода в присутствии аммиака. Продолжительность 2—3 часа. Сухой поливинилпирролидон для перистона экстрагируют диэтиловым эфиром при комнатной температуре при перемешивании в течение ночи, затем декантируют и фильтруют. После экстракции полимер сушат при 30—40° С в течение 8 час. горячим воздухом. Поливинилпирролидон с величиной ЛГ = 30 33 растворяют в воде при 35° С до обра-зова]Шя 20%-ного раствора, который затем фильтруют и стерилизуют при 120° С. Утот концентрированный раствор применяют для изготовления кровяной плазмы. [c.84]

А мпулы запаивали и помещали в круглодонную колбу емкостью в 3 л, снабженную обратным холодильником. Полимеризацию проводили в кипящем метаноле. Через определенные промежутки времени из колбы вынимали по две ампулы и помещали в охладительную смесь (до —10°), после чего они вскрывались. Образо--вавшийся полимер освобождался от мономера экстракцией ацетоном при комнатной температуре. После экстракции полимер сушился в вакууме при 45—50° до постоянного веса. Экстракт исследовался на содержание Р-полимера осаждением его 1б-кратным количеством метанола. Определялись выход, вязкость и бромное число полученного Р-полимера. [c.1559]

Были проведены специальные опыты [76—79] для определения влияния остающегося в продукте катализатора и действия различных нейтрализующих катализатор реагентов на механические свойства полимера. Установлено, что энергия активации релаксации напряжения равна 5,1 ккал1моль для полимера, который содержал 0,01% едкого кали, тогда как у полимера, из которого катализатор был полностью удален, та же величина была равна 22,8 ккал/молъ. Для повышения стабильности поли-диметилсилоксанов, полученных при катализе едким кали, применяют экстракцию полимера водой или добавляют к продукту иод, триарилфос-фат, триарилфосфит, бензойную кислоту или гидроокись алюминия. [c.468]