Полимеры атактические синдиотактические

Атактический полимер (неупорядоченный) Изотактический полимер (изо - одинаковый) Синдиотактический полимер (синдио - чередующийся) [c.96]

Возможны три вида пространственного расположения замещающих групп. В зависимости от этого могут быть три типа полимеров изотактические, синдиотактические и атактические. Первые две структуры, или конфигурации, — изотактическая и синдиотактическая — являются структурами стереорегулярными. [c.249]

Полимер изотакти- ческий атактический синдиотактический [c.18]

Обе рассмотренные выше стереорегулярные структуры являются идеализированными. На практике было обнаружено, что, хотя катализаторы стереорегулярной полимеризации обеспечивают образование в основном изотактических или синдиотактических цепей, всегда имеется некоторое число ошибочных замещений. При этом возникает ряд цепей с нерегулярным способом замещения. Они могут быть отделены от остальной массы полимера экстр акцией растворителем эта отделяемая фракция представляет собой полимер атактического строения [c.15]

При полимеризации бутадиена возможно образование нескольких стереоизомерных линейных структур. 1,2-Присоединение, как и у других винильных соединений, дает изотактические, синдиотактические и атактические цепи. При 1,4-присоединении могут образоваться структуры с цис- и транс-конфигурацией двойных связей в цепи. Эти теоретически возможные полимеры были получены с помощью соответствующих катализаторов. [c.938]

В то время как изотактические и синдиотактические изомеры полипропилена, полистирола, полиметакрилата кристаллизуются,— их атактические полимеры не образуют кристаллов. Кристаллизуются только те атактические полимеры (например, изомер поливинилового спирта), которые имеют сравнительно небольшие [c.41]

Познакомьтесь в этой связи с атактическим, синдиотактическим, изо-тактическим видами полимеризации и их практическим значением для свойств полимера.) [c.259]

Для синдиотактического полибутилметакрилата температура области максимума е" практически совпадает с таковой для полимера атактического строения. [c.169]

Область максимума е" у полимеров изотактического строения смещается к более низким температурам. Величина е" для растворов изотактического полиметилметакрилата оказывается больше, чем для атактического, что, вероятно, связано с большим значением эффективного дипольного момента у изотактического полиметилметакрилата. Для синдиотактического полибутилметакрилата температура области максимума " практически совпадает с таковой для полимера атактического строения. [c.116]

Макромолекулы полимеров имеют различное строение. Разберем это на примере макромолекулы полипропилена. Зигзагообразный скелет молекулы состоит из атомов углерода, лежащих в одной плоскости. Углеводородные радикалы СНз— могут занимать по отношению к этой плоскости различное положение в пространстве (рис. I). Если радикалы расположены в беспорядке относительно плоскости молекулы, то пропилен имеет нерегулярное, или атактическое строение (см. рис. 1, в). Если радикалы СНз—расположены в определенном порядке относительно плоскости молекулы, то полипропилен имеет пространственно регулярное, или стереорегулярное, строение. При этом различают две разновидности стереорегулярного строения. В одном случае все радикалы СНд— располагаются по рдну сторону от плоскости молекулы, такие полимеры называются иэотактичес-кими (от греч. и 3 о с — одинаковый, таксис — располагаться в порядке) (см. рис. 1, а). В другом случае радикалы СНд— располагаются по обеим сторонам плоскости молекулы, но в определенном порядке, такие полимеры называются синдиотактическими (рис. I, б). [c.10]

Наконец, полимерные цепи, содержащие асимметричные атомы углерода (например, виниловые цепи с различными заместителями, некоторые полимеры на основе циклических органических окисей и др.), при расположении звеньев голова к хвосту могут состоять из хаотически расположенных правых и левых стереоизомеров, определяемых расположением заместителей по одну или другую сторону от цепи, вытянутой в плоский зигзаг. Такие цепи называют атактическими. В тех случаях, когда однотипные заместители расположены по одну сторону вытянутой цепи, т. е. цепи состоят из одинаковых стереоизомеров, полимер называют изотактическим, если расположение заместителей регулярно чередуется — синдиотактическим. [c.20]

Изотактические полимеры обладают в большей степени способностью к упорядоченному расположению участков цепей и, при прочих равных условиях, изотактический полимер обладает более высокой степенью кристалличности, чем синдиотактический и тем более атактический. Обычный полистирол размягчается при 80° С, а изотактический — при 220° С Для некоторых полимеров в настоящее время установлено, что одни стереоспецифиче-ские катализаторы способствуют образованию в процессах полимеризации преимущественно изотактического полимера, другие же—атактического. [c.565]

R расположены по одну сторону плоскости основной цепи (см. рис. 30, I) и синдиотактическая структура — группы R расположены поочередно выше и ниже плоскости основной цепи (см. рис. 30, //). Структура полимера с нерегулярным расположением групп R выше и ниже плоскости основной цепи называется атактической структурой (см. рис. 30, ///). [c.454]

При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

Может ли быть применена терминология синдиотактические, изотактические и атактические полимеры в случае полипептидов, состоящих из L-аминокислот, и если да, то каким образом [c.419]

Рис. 224. Типы линейных полимеров в зависимости от расположения замещающих групп а — атактический 6 — изотактический в — синдиотактический или сте-реорегулярный (К — органический радикал)

Могут ли быть употреблены термины атактический , синдиотактический , изотактический полимер в применений к хитозану и его производным Если да, то каким из этих терминов можно было бы характеризовать первичную структуру а) хитина ( а = 1) б) хитозана (ша = 0) в) каприлхитозана (/Иа = 0,5) [c.392]

Второй причиной стереоизомерии является наличие в макромолекулах асимметрического атома углерода. В результате различного расположения заместителей относительно плоскости симметрии цепи образуются полимеры изотактической, синдиотактической или атактической структуры (рис. 1.2). К изотактическим относятся полимеры, имеющие заместители по одну сторону от плоскости симметрии, которой является плоскость основной цепи, состоящей из асимметрических атомов углерода. К синдиотактическим относятся полимеры, имеющие заместители У асимметрического атома углерода по разные стороны от плоскости симметрии. Атактические полимеры имеют нерегулярное ориентирование заместителей относительно плоскости симметрии. Вращение вокруг простых (-С-С-) связей в основной цепи не приводит к нарушению относительного расположения заместителей, но взаимное отталкивание замести- [c.17]

В процессе синтеза наиболее часто реализуются соединения повторяющихся звеньев типа голова к хвосту . Если в полимерной цепи встречаются соединения типа голова к голове , то полимер является нерегулярным. В последнем случае говорят, что полимер атактический. Важное значение имеют стереорегулярные полимеры, у которых все повторяющиеся звенья и все боковые привески располол<ены в строго определенном порядке. Наиболее явно стереорегулярность проявляется у изотакти-ческих и синдиотактических полимеров. К изотактиче-ским относятся полимеры, у которых повторяющиеся звенья имеют одинаковую конфигурацию. Химическое строение изотактического полимера можно представить в виде [c.12]

Изотактическне и синдиотактические полимеры относятся к стереорегу-Аярным полимерам. Атактические полимеры обычно аморфны, а изотактиче-ским и синдиотактическим полимерам свойственны большая прочность и высокие температура плавления и плотность, что объясняется повышенным молекулярным взаимодействием между макромолекулами и появлением кристаллоподобного порядка внутри таких полимерных материалов. [c.572]

Зависимость свойств полимеров от строения макромолекулы, ее формы, агрегатного состояния и молекулярной массы. Выше было указано (стр. 442), что молекулы полимеров бывают линейные, разветвленные в одной плоскости, и трехмерные, т. е. разветвленные в трех направлениях. Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактичес-кой и синдиотактической структур макромолекул (стр. 453—454). [c.485]

Кристаллизация полимера затруднена также вследствие нерегулярности пространственного размещения боковых заместителей. Простран ственная изомерия звеньев обусловливает возникновение трех типов полимеров атактических, у которых распределение стереоизомерон определяется по закону случая синдиотактических, когда регулярно чередуются две возможные пространственные конфигурации звеньев, и изотактических, в которых конфигурации звеньев идентичны. Атакти ческий полимер не обладает способностью кристаллизоваться вследствш нарушения регулярности в геометрии звеньев, поэтому волокна получают, например, только из изотактического полипропилена, способного кристаллизоваться. [c.50]

Во-вторых, наличие группы Ъ является причиной стереоизомерии полимер а. Группы Ъ могут располагаться в полимере с одной стороны цепи, и в этом случае его называют иаотактическим, если же грушш Ъ находятся то по одну, то по другую сторону от цепи, причем чередование их правильно, то полимер называется синдиотактическим (рис. 12.1) наконец, группы Ъ могут занимать беспорядочное положение по отношению к цепи атактический полимер). Последний случай является типичным результатом для поли- [c.272]

Р и с. IV.3. Вытянутые цепи стереоизомеров полиолефинов [235а]. а — изотактический б — синдиотактический в — атактический полимер. [c.117]

Возникновение дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, т. е. способность к кристаллизации, определяется регулярностью сфоения полимерных цепей. Известно, что в макромолекуле элементарные звенья и заместители могут располагаться в определенной последовательности и быть определенным образом ориентированы в пространстве (изо-тактические, синдиотактические и другие типы полимеров, имеющих регулярную первичную структуру). Если же присоединение носит статистический характер (наряду с присоединением по типу голова к хвосту присоединение голова к голове или хвост к хвосту ), а заместители не имеют преимущественной ориентации в пространстве, то такие полимеры имеют нерегулярное строение и относятся к группе атактических. Полимеры этого типа могут находиться только в аморфном состоянии. [c.142]

Реакция стереоспецифична, поскольку каждый новый непредельный мономер всегда вступает в реакцию, находясь в качестве лиганда в одной и той же позиции относительно активного центра титана. Образуется стереорегулярный ио-лиолефин, все заместители которого ориентированы в одном направлении. Это изотактический полимер. Если группы последовательно меняют направление ориентации, то это синдиотактический полимер. Если ориентация заместителей случайна, говорят, что соединение атактическое. [c.201]

Стереорегулярные полимеры возникают благодаря наличию асимметрического атома углерода в макромолекуле полимера. Это — стереоизомеры. Их строение схематически показано на рис. 3, где зигзагообразная основная цепь для наглядности помещена в одной плоскости. Легко убедиться, что вращение вокруг простых связей в основной цепи с учетом валентного угла между связями —С—С— не приводит к разупорядочиванию относительного расположения заместителей. Специальные методы синтеза приводят к получению изотактических макромолекул, когда заместители расположены по одну сторону плоскости, синдиотактических, когда заместители находятся по разные стороны плоскости, и атактических, когда заместители ориентированы нерегулярно. Взаимное отталкивание заместителей, изображенных на рис. 3, приводит к тому, что они смещаются относительно друг друга в пространстве н поэтому плоскость симметрии оказывается на самом деле изогнутой в виде спирали. Структура спиралей характерна не только для макромолекул с углерод-углеродными связями в основной цепи, но и для других видов макромолекул, в том числе и для биологически активных (например, двойная спираль ДНК). Различные стереоизомеры имеют и разные механические свойства, особенно сильно отличающиеся от свойств атактических полимеров того же химического состава. [c.12]

Полимеры типов а и б — с т е р е о р е г у л я р н ы е. Первый тип полимера называют изотактически м, а второй — синдиотактическим. Полимер типа в называют нерегулярным, или атактическим. [c.12]

На рис, 127 приведена температурная зависимость изотактического (/), синдиотактического 2) и атактического (5) образцов полиметилметакрилата. Из рисунка видно, что температурная зависимость tgil дипольных потерь синдиотактического и атактического полнмстнлметакрилата в широком интервале температур почти полностью совпадает. Для образца синдиотактического полимера наблюдается лишь сдвиг области дипольно-сегментальных [c.285]

При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефпиов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1,2- и 1,4-конфигурации, а также соотношение г мс-1,4- и т/>акс-1,4-конфигурации. [c.289]

Можно ли придумать другие названия для атактического, иаотактического в синдиотактического полимеров, используя К,3-номенклатуру Объясните это. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология