Нерегулярные полимеры

Рис. 71. Схема взаимного расположения боковых групп при тесной упаковке у атактического (нерегулярного) полимера стирола а) и у изотактического полистирола (б)

Рис. И. Схема взаимного расположения цепей стереорегулярных и нерегулярных полимеров а — стереорегулярный полимер б —нерегулярный полимер —углерод —водород

В зависимости от характера расположения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные полимеры. Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся пространственном расположении атомов в макромолекулярной цепи. С этим связано и понятие стереорегулярности полимеров, которое определяется порядком в пространственном расположении групп-заместителей в основной цепи макромолекулы. [c.249]

Какие полимеры называют стереорегулярными Чем объясняется более высокая температура плавления и большая механическая прочность стереорегулярных полимеров по сравнению с нерегулярными полимерами [c.409]

Важнейшее условие — строение макромолекул полимера цепная макромолекула должна быть регулярной,, так как в этом случае дальний порядок в расположении звеньев вдоль оси цепи заложен в самой структуре ее. Нерегулярные полимеры не способны кристаллизоваться.. Так как процесс кристаллизации связан с организацией структурных элементов макромолекул, то достаточная гибкость цепей — другое необходимое условие кристаллизации, Кристаллизация полимеров с жесткими цепями затруднена. Кроме того, гибкость макромолекул сильно зависит от температуры. Поэтому кристаллизация различных полимеров возможна при оптимальной для каждого из них температуре, когда тепловое движение звеньев, достаточно и в то же время не препятствует их ориентации. Наконец, кристаллизация предусматривает воз [c.491]

Регулярные и нерегулярные полимеры [c.17]

Важную роль в миграции атомов тяжелых металлов играют растворенные в воде органические соединения - гуминовые и фульвокислоты, аминокислоты и белковоподобные вещества и, отчасти, углеводы. В природных поверхностных водах высокой цветности в качестве основных миграционных форм выступают комплексы с гумусовыми компонентами. В составе этих нерегулярных полимеров выявлены многочисленные группировки, которые участвуют в связывании ионов металлов [c.249]

В зависимости от характера размещения элементарных звеньев в макромолекуле различают регулярные и нерегулярные полимеры [c.19]

Если наблюдать сигналы только диад и триад, то полимер будет казаться нерегулярным или атактическим , так как (т) = (г) и (тт) = (гг) =0,5(тг). Однако если определить доли различных тетрад, то станет очевидным, что это не так, поскольку из рис. 3,4 и табл. 3.2 мы находим, что для нерегулярного полимера [c.167]

Для характеристики закономерности чередования разнородных звеньев в цепи полимера (сополимера) вводится понятие регулярности (правильности) и нерегулярности полимеров. [c.123]

Нерегулярный полимер — полимер, строение молекул которого не может быть описано единственно возможной последовательное ью составных звеньев только одного типа (по признаку структуры). [c.552]

В зависимости от характера размещения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные полимеры. Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся расположении атомов в макроцепи. Например, молекулы мономера типа СНг=СН—К могут присоединяться друг к другу [c.354]

Лигнин — нерегулярный полимер. Его разветвленные макромолекулы построены главным образом из остатков замещенных фенолспиртов [88, 105] [c.130]

В молекулах нерегулярных полимеров звенья соединяются голова к голове [c.19]

Цепь типа (3) не может быть описана каким-либо только одним из указанных составных звеньев. Поэтому полимер, молекулы которого представлены фрагментом цепи (3), также относится к нерегулярным полимерам. [c.552]

При таком или каком-либо другом пространственном строении нерегулярных полимеров невозможна плотная упаковка молекул, т. е. невозможна кристаллизация полимера. Здесь следует отметить, что синтез полимеров реакциями поликонденсации всегда приводит к получению регулярных продуктов и поэтому поликонденсационные полимеры способны кристаллизоваться. [c.381]

Идентификация по микротактичности. В большинстве случаев при изучении строения полимера наибольший интерес представляет количественная оценка его микротактичности. Нерегулярные полимеры очень сильно отличаются от стереорегулярных своей способностью к кристаллизации, значениями темп-р плавления и стеклования, видом колебательных спектров и спектров ядерного магнитного резонанса. [c.397]

Стереорегулярные и нерегулярные (атактические) полимеры значительно различаются по свойствам. Для стереорегулярных полимеров характерна значительно большая механическая прочность по сравнению с нерегулярными полимерами. В настоящее время синтезирован ряд стереорегулярных полимеров не только из пропилена, но и из некоторых других мономеров. [c.387]

При полимеризации окиси пропилена по анионному механизму в растворе асимметрия концевого звена растущей молекулы не является достаточным фактором для отбора конфигурации — образуется нерегулярный полимер. Полимеризация идет в ионной паре и наличие щелочного противоиона не изменяет ситуации. [c.374]

В зависимости от характера размещения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные полимеры. Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся пространственном расположении атомов. Например, молекулы мономера типа СНг = СН—R могут присоединяться друг к другу с образованием макромолекулярной цепи двумя путями. Присоединение может идти по типу а, а-( голова к голове ) и р, р-( квост к хвосту ) [c.375]

Поверхность гетерогенных катализаторов, по-видимому, содержит во время полимеризации активные центры и, кроме того, способствует протеканию реакций закономерного роста полимера. Полимеры регулярного строения образуются вследствие подавления до минимума (благодаря присутствию поверхности) реакций, ведущих к передаче цепей растущего полимера от одной молекулы другой, т. е. процессов, вызывающих разветвление и структурную нерегулярность полимера. Полимеризация инициируется в определенных специфических точках поверхности, так что растущие молекулы полимера изолированы одна от другой [57]. Чтобы предотвратить реакции передачи цепи между растущими молекулами полимера, инициирующие вещества — независимо от того, будут ли это ионы, свободные радикалы или ионные радикалы — должны оставаться связанными с изолировавными центрами поверхности. [c.297]

Протолигнин практически не раств в орг р-рителях При использовании этанола извлекается лишь небольшая его часть из хвойной древесины до 3%, из лиственной до 7% (лигнин Браунса) Р-римость возрастает в результате интенсивного размола (напр, в вибромельницах) древесной муки, суспендированной в жидкости, не вызывающей набухания Л, напр в толуоле Послед экстракцией диоксаном при комнатной т-ре из древесины хвойных пород извлекают до 50% Л (лигнин Бьеркмана, или Л молотой древесины) Последний наиб близок по составу и св-вам к протолигнину Более полному растворению способствует также добавка к орг р-рителю (этанолу, диоксану, ДМСО, уксусной к-те, фенолу и др) каталитич кол-в минер к-т, преим соляной При этом получают этанол-лигнин, диоксан-лиг-нин и т п С нек-рыми р-рителями (напр, этанолом, фенолом) Л взаимод химически Значит часть протолигнина переходит в р-р после обработки древесины грибами бурой гнили, вызывающими ферментативный гидролиз полисахаридов При нагр Л растворяется в гидротропных р-рах (напр, в водных р-рах Na-солей ксилол- или цимолсульфо-кислоты), из к-рых Л выделяют разбавлением р-ра водой В кислых водных р-рах Л реагирует с тиогликолевой к-той и раств в ней при послед обработке щелочью Л - нерегулярный полимер Его разветвленные макромолекулы построены гл обр из остатков замещенных фенолоспиртов (см ф-лу) 3-метоксигидроксикоричного, или кониферилового (I), 3,5-диметокси-4-гидроксикоричного, или синапового (синапинового, И), и л-гидроксикоричного, или л-кумарового (III) Л древесины хвойных пород включает в осн остатки спирта I, лиственных пород-спиртов I и II, травянистых растений и нек-рых древесных пород (напр, осины)-также спирта III [c.591]

II. Кумпаненко И.В., Казанский КС. Колебательная спектроскопия нерегулярных полимеров// Успехи химии и физики полимеров.М. Химия, 1973. 360 с. [c.246]

Меланины - это нерегулярные полимеры, состоящие из остатков индола, бензотиазола и аминокислот. Первый этап их биосинтеза катализируется медьсодержащим ферментом моно-оксигеназой тирозиназы и представляет собой окисление тирозина до дигидроксифенилала-нинхинона. Последние этапы полимеризации не являются каталитическими реакциями и в зависимости от химической природы нехинонных соединений, включающихся в полимерную структуру, дают конечные продукты разных цветов черного, коричневого, желтого, красного или фиолетового. [c.268]

Лигнин — нерегулярный полимер с разветвленными макромолекулами, построенный в основном из остатков различно замещенных фенолоспиртов. Является составной частью одревесневших растительных тханей. [c.180]

Существенное значение имеет взаимное расположение реакционноспособных функциональных групп, присутствующих в большинстве полимеров. У нерегулярных полимеров это расположение может быть весьма хаотичным, т. е. на одних участках макромолекулы функциональные группы будут находиться рядом, а на других— в положении 1,4. В зависимости от взаимного размещения этих групп резко меняется их способность вступать в различн1.1е реакции— конфигурационный эффект. Например, при близко расположенных группах возможны те или иные побочные реакции, протекающие параллельно с основной (циклизация, образование кратных связей или мостиков и т. д.). [c.598]

В отличие от процессов газификации и термической переработки деструктивная гидрогенизация является процессом прямого ожижения угля в синтетическое жидкое топливо и сырье для химической промышленности. В процессах термической переработки угля также получаются жидкие продукты, но их образуется значительно меньше, чем в условиях гидрогенизации,, и представлены они трудно перерабатываемыми смолами. Поскольку органическая масса угля является нерегулярным полимером в условиях высоких температур и давлений, она деполи-меризуется с образованием большого числа разнообразных по структуре и свойствам фрагментов, которые помимо превращения в целевые продукты могут стать источниками образования нежелательных побочных соединений. [c.188]

Лигнин — аморфное желто-корпчневое вещество он является составной частью одревесневших растительных тканей, заполняющей, наряду с гемицеллюлозами, пустоты между фибриллами целлюлозы. В химическом отношении лигнин —это нерегулярный полимер с разветвленными макромолекулами, построенными в основном нз остатков за.мещенных фенолоспнртов, которые соединены углерод—углеродными и простыми эфирными связями. В значительных количествах лигнин образуется как побочный продукт в производ- [c.527]

Очень слабую тенденцию к кристаллизации, как правило, имеют такие полимеры, как полистирол, поливинилхлорид, иоли-метилметакрилат. Это обусловлено структурной нерегулярностью полимеров этого типа. Боковые заместители повышают жесткость цепи полимера и затрудняют их упаковку, хотя из-за диполь-дипольного взаимодействия между такими группами вторичные силы более ярко выражены, чем в полиэтилене. Плохо кристаллизуются также полимеры с жесткими циклическими фрагментами в основной полимерной цепи, например целлюлоза и полиэтилен-терефталат. Вследствие очень большого числа поперечных связей, приводящего к высокой жесткости полимера, не криста.ллизуются фенолформальдегидные и мочевиноформальдегидные полимеры. [c.34]

В системах катионного типа, напротив, процесс раскрытия цикла протекает хаотически, что приводит к образованию нерегулярных полимеров. Так, значительные количества аномальных продуктов обнаружены при инициировании полимеризации окцси пропилена системой 2пЕ1з/Н20 (1 0,5) и эфиратом трехфтористого бора Непосредственный анализ структуры полимерных цепей, особенно закономерностей чередования звеньев различной структуры, весьма труден, и, если не считать спектроскопию, здесь нет общих [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология