Преимущественная ориентация

Охарактеризуйте химические свойства бифенила. Напишите реакции нитрования, хлорирования и сульфирования. Рассмотрите механизм нитрования. Объясните преимущественную ориентацию замещающей группы в п-положение. [c.197]

Рассмотренные ранее процессы взаимодействия молекул воды с ионами и атомами в кристаллогидратах ( 53) показывают, что эти молекулы могут подобным же образом взаимодействовать и с ионами или атомами, содержащимися в поверхностном слое кристалла или стекла. Взаимодействие может приводить к образованию более или менее прочной донорно-акцепторной связи и водородной связи или ионо-дипольной связи, причем наряду с типичными случаями здесь возможны и переходные формы взаимодействия, когда деление соединений по характеру связи становится условным. Такое взаимодействие, связывая молекулу воды с поверхностью кристалла, вызывает преимущественную ориентацию ее относительно поверхности, способствуя образованию упорядоченного расположения молекул относительно поверхности. Рассмотренное взаимодействие может вместе с тем вызывать дополнительную поляризацию молекул воды, что повышает их способность связывать другие молекулы воды, расположенные дальше от поверхности, увеличивая полярность этих молекул, но уже в меньшей степени. Это в свою очередь усиливает связь с ними следующих молекул воды, ио еще в меньшей степени. [c.379]

Рациональная организация производства предполагает преимущественную ориентацию на прогрессивные формы организации производства (концентрацию, специализацию, кооперирование и комбинирование) и их наиболее широкое исиользование как при проектировании новых предприятий (в частности при моделировании их организации), так и в процессе развития, изменения действующих предприятий. [c.29]

Но, разумеется, наличие границы сказывается на структуре кластеров. В объемной воде ориентация молекул воды, естественно, хаотична. В кластерах наблюдается преимущественная ориентация диполей молекул параллельно границе кластера [401, 402, 404]. При этом обнаруживается стремление атомов водорода молекул воды находиться на периферии кластера [400, 402, 404]. В проведенных нами численных экспериментах с использованием других потенциальных функций — потенциалов (1) [393]—эти выводы были подтверждены (рис. 8.4) это свидетельствует о том, что количественные результаты численного эксперимента справедливы для широкого класса потенциальных функций. Границы кластеров выражены достаточно четко, о че.м свидетельствует резкое спадание их средней плотности на некотором расстоянии от центра масса [402, 404]. [c.144]

Воздействие ультразвука на электрохимические процессы, включающие и процессы электрохимической коррозии металлов, складывается из целого ряда эффектов 1) перемешивания, которое устраняет концентрационную поляризацию 2) активационного воздействия на реагирующие частицы и внедрения их в двойной электрический слой (изменение состояния ионных атмосфер и гидратации частиц, преимущественная ориентация ионов и молекул) 3) влияния на переход электронов (за счет возбуждения [c.368]

Частичным источником ошибок при измерении упругих свойств является трудность измерения упругой деформации в процессе измерения нужно измерять изменение длины, составляющее несколько тысячных, с точностью до двух-трех знаков. Другие источники ошибок имеют более серьезный характер. Например, прн н готовлении образца вносится некоторая степень преимущестцетюй ориентации отдельных зерен, что оказывает влияние иа упругие свойства (см. 4.5.5). (Зледует также учитывать, что данные по изотропным материалам не могут переноситься на материалы, которые при обработке приобрели некоторую степень преимущественной ориентации зерен. Наконец, как при комнатной температуре, так и при высоких температурах и при больших значениях напряжения диаграмма напряжение—деформация зависит от времени и структуры. [c.255]

При конструировании важно установить распределение деформаций конструкции, возникающих в процессе эксплуатации под влиянием приложенных напряжений. Напряжения могут возникать из-за давления, создаваемого жидкостью или газом, течением жидкости или неоднородным температурным расширением при изменениях температуры. Упругие свойства часто считают не зависящими от структуры, но существуют ситуации, когда такое утверждение становится неверным. Отдельные зерна металлических кристаллов в отношении упругих свойств анизотропны. Таким образом, упругие постоянные зависят от ориентации зерна по отношению к ориентации приложенных напряжений. В процессе производства деталей может возникнуть преимущественная ориентация отдельных зерен, что и создает упругую анизотропию. Весьма вероятно, что различные степени преимущественной ориентации приводят к довольно широкому разбросу данных по упругим свойствам металлов и сплавов. Вследствие того что этот разброс может вызывать появление погрешности, достигающей в некоторых случаях при расчетах деформаций 20 %, эта тема детально рассматривается в настоящем параграфе. Таблица 3, 4.5,8 — лишь пример того типа информации, которая встречается в литературе. Можно полагать, например, что стали с 5—9 %-ным содержанием хрома должны иметь примерно те же значения модуля Юнга, что и стали, содержание хрома в которых близко к указанному. [c.196]

Если используемые материалы имеют мелкозернистую структуру, в которой отдельные кристаллиты ориентированы хаотически, но материал является в макроскопическом отношении псевдоизотропным. Технологические процессы, такие, как протяжка труб или проволоки, вносят какую-то степень преимущественной ориентации и, следовательно, упругую анизотропию. [c.199]

В табл. 1 и 2 (см. с. 258) приведены коэффициенты упругости монокристаллов соответственно гексагональных и кубических структур [1,2 . Эти данные приведены для того, чтобы дать представление о диапазоне, в котором может проявиться упругая анизотропия в поли-кристаллических материалах с преимущественной ориентацией зерен. [c.255]

Тестирование образцов производилось с использованием рамановской спектроскопии из данных рентгеноструктурного анализа следует, что основной структурой является ГЦК решетка с параметром а = 14,308 А°. На преимущественную ориентацию в росте монокристаллов указывает увеличение интенсивности рефлексов (220) и уменьшение (111). Не наблюдается следов аморфной фазы или графитизации. [c.167]

Метод двойного лучепреломления в потоке с успехом применяется при изучении растворов полимеров, когда находится зависимость разности фаз А (и связанного с ней угла преимущественной ориентации частиц) от скорости вращения, которая определяет величину ориентирующего воздействия. Поскольку ориентация происходит на фоне постоянного разориентирующего влияния броуновского движения, А возрастает с увеличением угловой скорости. Из получаемых данных можно оценить длину макромолекул. [c.32]

Связь между расположением дифракционных максимумов на рентгенограмме и преимущественной ориентацией кристалликов (текстурой) показана на рис. XXX. 15. [c.366]

Слой молекул растворителя, примыкающий к растворенной частице, называют сольватной оболочкой. Образование этой оболочки называется сольватацией частицы растворенного вещества. Даже если между этой частицей и молекулами сольватной оболочки действуют только вандерваальсовы силы, наблюдается определенная энергетически преимущественная ориентация молекул растворителя в сольватной оболочке, т. е. она имеет определенную структуру. Это тем более относится к случаю, когда между частицей растворенного вещества и молекулами растворителя существуют специфические взаимодействия, например образуются водородные связи, т. е. возникают комплексы определенной структуры. Тогда говорят о специфической сольватации растворенного вещества. [c.122]

Очень сильно меняет интенсивность линий преимущественная ориентация кристаллитов (текстура) в образце, причем в данном случае искажение интенсивности зависит от индексов отражающей плоскости, более подробно влияние этих факторов будет рассмотрено ниже. Такие данные, как приведенные в табл. 5, можно считать совпадающими во всех [c.43]

Фибрилла представляет собой нитевидное образование с чередующимися кристаллическими и аморфными областями с поперечным сечением примерно таким же, как поперечное сечение кристаллита. Характерной ее особенностью является наличие достаточно четких боковых границ и преимущественная ориентация макромолекул в кристаллических и аморфных областях в направлении большой оси фибриллы. [c.101]

Поляризация диэлектрика обусловлена преимущественной ориентацией дипольных моментов полярных молекул в направлении поля ориентационная, или дипольная поляризация), а также появлением у молекул индуцированных дипольных моментов. Последние возникают вследствие смещения электронных оболочек атомов относительно ядер электронная поляризация), а также при смещении атомов молекулы друг относительно друга атомная поляризация). [c.208]

Рассмотрим некоторые количественные характеристики изотропного диэлектрика. Как уже отмечалось, молекулы диэлектрика в электрическом поле поляризуются, т. е. приобретают направленный по полю индуцированный дипольный момент. В случае полярных молекул наблюдается также преимущественная ориентация постоянных дипольных моментов в направлении поля (рис. IV. 21, а). [c.209]

В мезоморфном состоянии молекулы располагаются параллельно друг другу, причем допускается вращение только вокруг длинных молекулярных осей. Вещества такого типа называют анизотропными, поскольку они характеризуются различными свойствами по различным направлениям. В обычных жидкостях преимущественной ориентации нет, вещества в этом состоянии изотропны. [c.48]

Поляризация капельки объясняется следующим молекулы воды, представляя собой жесткие диполи со значительно смещенными центрами тяжести положительных и отрицательных зарядов, отличаются большой полярностью. Под влиянием внешнего поля молекулы воды стремятся повернуться таким образом, чтобы векторы их дипо1Аных моментов, совпали по направлению с силовыми линиями поля. Хотя тешювое движение молекул хаотически разбрасывает диполи и препятствует их упорядочению вдоль поля, тем не менее в капельке возникает преимущественная ориентация векторов дипольных моментов вдоль линий поля. Эта ориентация тем более полная, чем сильнее электрическое поле и чем слабее тепловое движение молекул, т. е. чем ниже температура. [c.48]

Сланцевый кокс имеет однородную структуру, для которой не наблюдается какой-либо преимущественной ориентации структурных элементов. Особенно это характерно дпя кокса, полученного из предварительно окисленной смолы. Предварительное окисление - один из способов подготовки сырья к коксованию Кокс сланцевый из окисленного сырья (КСОС) по плотности и прочности значительно превосходит нефтяные и по свойствам очень близок к коксу марки КНПС. Но этот кокс менее термостоек и не выдерживает значительных перепадов температур. [c.92]

Из равенства (I, 29) видно, что 5-орбиталн не зависят от углов т и ф и поэтому сферически симметричны (рис. 4). Пространственная ориеитация угловых волновых функций для р-орбиталей зависит от углов тЭ и ф и определяется максимумом соответствующих трнгогю-метрических функций синуса или косинуса. Как видно из табл. 1, Ур имеет максимальное значение при = 0, т. е. направление, задаваемое этим значением угла, есть направление преимущественной ориентации этой орбитали. Максимальное значение грр соответ- [c.20]

Под действием электрического поля волны молекулы в частице дисперсной фазы приобретают преимущественную ориентацию в пространстве. В то же время тепловое движение молекул дисперсионной среды стремится их разориентировать. Поступательная комтонента броуновского движения не оказывает никакого влияния на поляризационные характеристики свечения. Вращательное броуновское движение вызывает деполяризацию свечения. Молекулы в частице поглощают падающее излучение практически мгновенно, переходя в возбужденное состояние. В возбужденном состоянии они находятся в течение некоторого времени, называемом средней продолжительностью жизни возбужденного состояния. Затем происходит высвечивание. Именно за период пока молекулы возбуждены происходит поворот час-Т1ЩЫ на некоторый угол. Вращательная деполяризация флуоресценции определяется параметра.ми, характеризующими саму частицу, т. е. объемом и средней длительностью возбужденного состояния и величинами, характеризующими дисперсионную среду, т. е. вязкостью и температурой. [c.97]

Возникновение дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, т. е. способность к кристаллизации, определяется регулярностью сфоения полимерных цепей. Известно, что в макромолекуле элементарные звенья и заместители могут располагаться в определенной последовательности и быть определенным образом ориентированы в пространстве (изо-тактические, синдиотактические и другие типы полимеров, имеющих регулярную первичную структуру). Если же присоединение носит статистический характер (наряду с присоединением по типу голова к хвосту присоединение голова к голове или хвост к хвосту ), а заместители не имеют преимущественной ориентации в пространстве, то такие полимеры имеют нерегулярное строение и относятся к группе атактических. Полимеры этого типа могут находиться только в аморфном состоянии. [c.142]

Минимальный объем текущей жидкости, который подвергается сдвиговому усилию, соответствует объему, необходимому для обеспечения сегментального движения макромолекулы. Улучшение термодинамических свойств растворителя (в концентрированных растворах полимеров), а также повышение температуры обусловливают увеличение подвижности макромолекул (или же способствуют уменьшению среднестатистических размеров кинетического сегмента). Так как под влиянием сдви-говьгх усилий происходит не только относительное смещение слоев жидкости, но и вращение ее элементарных объемов (см. рис. 3.3), то взаимное расположение кинетических сегментов полимерных цепей изменяется. При достаточно больших т происходят распрямление макромолекул в потоке, а также их преимущественная ориентация вдоль его оси. Прекращение действия внешних сил обусловливает возвращение системы в первоначальное изотропное состояние в результате релаксационных процессов. [c.184]

По современным представлениям [41-44], базирующимся в значительной мере на работах А. Ф. Иоффе, Н. П. Давиденкова и Я. Б. Фридмана, переход металла в хрупкое состояние наблюдается, когда разрушающее напряжение (сопротивление отрыву) становится равным пределу текучести. На микроскопическом уровне хрупкое разрушение происходит путем скола по плоскостям преимущественной ориентации решетки металла [45]. Важная роль при этом принадлежит механизмам ограничения пластического деформирования. Эти механизмы могут иметь различную природ , причем домиктфовакие любого из них определяется совок> пно стью большого числа факторов (температурой, скоростью деформирования, химическим воздействием и т. д). Общепризнанно, что на степень стеснения пластических деформаций оказывают влияние наличие в металле дефектов, конструктивных концентраторов напряжений, повышение плотности дислокаций, мелкодисперсные выделения [46]. [c.25]

В теории разрушения Сяо—Кауша [60, 61] неявно полагается, что твердый полимер находится в ориентированном состоянии. Данная теория объединяет кинетическую концепцию Журкова и Буше и теорию деформирования анизотропных твердых тел, разработанную Сяо [59] для модели, состоящей из стержнеобразных упругих элементов. Эта теория основана на упрощающем предположении о том, что механические свойства анизотропных твердых тел определяются преимущественно ориентацией и свойствами (одномерных) упругих элементов. Межмолекулярное взаимодействие не учитывается. В гл. 2 была описана соответствующая математическая модель и была [c.83]

Довольно часто преимущественную ориентацию кристаллитов иэуча-чают по методу Нортона Г 8 ]. В качестве образцов применяются стержни длиной 10-15 мм и около 2 мм в диаметре. Цвлиндрические образцы крепятся на оси гониометра и вращаются. В связи с тем, что в этом случае нет изменения поглощения и скорости рассеивания по мере вращения образца, то нет необходнв<ости вводить поправки. [c.105]

ТМО в замкнутом о>бъеме при 2700°С не приводит к заметной взаимной ориентации частиц (см. рис. 2, е). Волокна ориентированы только в пределах каждой частицы, средняя толщина волокна—около 20—40 мкм, как у исходных частиц. Из рис. 3 видно, что относительное содержание изометричных частиц с коэффициентом формы А 2 несколько возрастает по сравнению с исходной фракцией. Это обстоятельство связано, вероятно, с объемной деформацией частиц. Подсчитанная по изменению коэффициента К деформация частиц составляет величину порядка 1,5—2% при общей относительной деформации образца, равной 4%. Отсутствие преимущественной ориентации частиц, вероятно, сказывается на величине их деформации. Все эти факторы приводят к тому, что тек-стурирован ность в таком образце практически отсутствует, так же как в исходной шихте (рис. 2, а). [c.65]

Для литьевых изделий из аморфных полимеров характерно наличие ориентированного (следовательно, эластичного) поверхностного слоя и неориентированной хрупкой сердцевины. Кроме того, вследствие преимущественной ориентации в направлении распространения потока механические свойства изделия анизотропны. Придав литьевому изделию форму чашки, можно избавиться от анизотропии. В процессе заполнения формующей полости можно вращать вкладыш, составляющий внутреннюю часть пресс-формы, что приводит к появлению дополнительной ориентации в 0-направлении. Клирман [41], предложивший этот способ литья под давлением, назвал такую двойную ориентацию круговой . На рис. 14.14 приведены результаты определения ударной вязкости полученных таким методом литьевых изделий. [c.540]

Особое значение учет фактора формы приобретает при постановке теоретических исследований для объяснения аномалии течения наполненных нефтяных дисперсных систем. Так, например, при высоких скорэостях сдвига вследствие преимущественной ориентации макромолекул вдоль линии тока, эффекта молекулярного скольжения, вязкость нефтяной дисперсной системы может оказаться существенно заниженной, чем при более низких скоростях сдвига, когда такая ориентация отсутствует. [c.89]

Процесс закрепления частиц порошка на границе раздела капля дисперсной фазы—дисперсионная среда происходит по причине, аналогичной закреплению частиц на пузырьках воздуха в процессе флотации (работа 27). Для получения устойчивой прямой эмульсии М/В частицы твердого эмульгатора должны хорошо смачиваться водой, однако полного смачивания быть не должно, иначе они перейдут целиком в водную фазу. Необходимым условием закрепления частиц на границе раздела масло — вода с преимущественной ориентацией в водную фазу является выполнение соотношения О < os 8 < 1, т. е. сводится к условию образования частицей с поверхностью капель конечного краевого угла мецьше 90°, считая всегда краевые углы во внешней среде. Это означает, что для образования эмульсии прямого типа частицы твердого эмульгатора должны быть гидрофильными (глина) и, наоборот, для образования обратной эмульсии — гидрофобны 1и (сажа). На рис. 66 изображено бронирование капельки частицами твердого эмульгатора. [c.161]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Дифрактометры обладают рядом преимуществ перед камерами с фотографической регистрацией, хотя у них есть и недостатки. К числу достоинств следует отнести большую точность определения интенсивностей, возможность регистрации профиля линий, регистрацию части дифракционной картины, и Т.Д. Однако для практической реализации этих потенциальных преимуществ необходима тщательная подготовка образцов к исследованию. При фотографической регистрации исследователь имеет возможность наблюдать распределение интенсивности по дифракционной линии и их отклонения от идеальной картины, обусловленные большой зернистостью образца, преимущественной ориентацией кристаллитов (текстурой). Поэтому такие факторы не могут быть источником грубых экспериментальных ошибок. В дифрактометре регистрируется распределение интенсивностей лишь вдоль середины дифракционных линий. Предусмотренное во многих случаях вращение образца не может в полной мере устранить источники возможных ошибок. Для уменьшения влияния текстуры приходится иногда добавлять в исследуемый образец аморфный наполнитель, который препятствует преимущественной ориентации кристаллов. Образец для съемки готовится в виде плоского шлифа, суспензии с клеем, нанесенной на плоскую поверхность, либо путем заполнения специальной кюветы. Во всех случаях образец имеет плоскую поверхность и при съемке происходит фокусировка дифракционных линий, так как вследствие одновременного вращения образца и счетчика для регистрируемой линии сохраняется необходимое равенство углов между первичным и отраженным лучами и поверхностью образца (рис. 9). Запись дифракционных линий производится на диаграммную ленту или выводится в виде таблицы. Образцы, чувствительные к воздействию воздуха или паров воды, могут быпз изолированы от [c.25]

Требование к исследуемому образцу. Для получения дифракционного эффекта требуется кристалл определенного размера. Последний зависит от коэффициента рассеяния и быстроты поглощения лучей в веществе поток электронов полностью поглощается при про.хождении через слой в несколько микронов ренггеновские лучи дают достаточную интенсивность рассеяния при пересечении слоя в 1 мм для ощутимого рассеяния потока нейтронов нужны уже не миллиметры, а сантиметры. Поэтому для рентгеноструктурных исследований необходим монокристалл с размерами в пределах 0,1 —1,0 мм. В частности, можно использовать игольчатые (нитевидные) кристаллы очень небольшого поперечного сечения. Для нейтронографического исследования обычно требуется более массивный монокристалл — размером в 0,5—1 см (что, впрочем, существенно зависит от интенсивности первичного пучка нейтронов). Получение таких монокристаллов часто составляет самостоятельную техническую проблему. Наоборот, в электронографии можно пользоваться лишь кристаллическими пленками. Обычно они создаются путем кристаллизации вещества на аморфной, прозрачной для электронов подложке. При этом, как правило, возникает не монокристальная, а поликристалличе-ская пленка. Для структурного анализа, однако, важно, чтобы кристаллики пленки имели в ней некоторую преимущественную ориентацию. Добиться кристаллизации такой текстурированной пленки удается не всегда. [c.128]

Анализ кривых радиального распределения электронной плотности (рис. 8.8) приводит к выводу, что молекулы I4 и F4 совершают в жидкости не свободное, а замедленное вращение, стремясь под действием направленных межмолекулярных связей к некоторой преимущественной ориентации. Наличие предпочтительных ориентаций отображается посредст-Рис. 8.8. Распределение bq максимума при / = 3,9 A на кривой [c.209]

Из электростатики известно, что под влиянием поля дрйтоли приобретают преимущественную ориентацию. ИДМ дисперсной частицы не может быть в этом отношении исключением. При анизометричности частицы воздействие внешнего поля ориентирует ее длинной осью вдоль поля. При иной ориентации воздействие поля на ИДМ порождает пару сил, под действием которой частица вращается, приближаясь к устойчивой ориентации. Этот электроориентационный эффект порождает электрооптические явления. Электрооптическими явлениями называются изменения оптических свойств дисперсной системы под влиянием электрического поля. [c.248]

Эти функции ориентированы в плоскости Оху/ по трем направлениям под углом 120 друг к другу. Орбитали, полученные гибридизацией одной х- и трех р-орбиталей (5р -гибридные атомные орбитали), направлены от центра к вершинам тетраэдра. Эти орбитали, так же, как и 5р-гибридные орбитали, сохраняя цилиндрическую симметрию, имеют преимущественную ориентацию в одном из направлений оси симметрии. В качестве примера на рис. 5 приведена контурная диаграмма одной из гибридных кр- -орбиталей. Еще большее разнообразие гибридных орбиталей возможно для состояний с п = 3, так как в гибридизации могут принимать участие (-элек-троны. [c.12]

Большинство природных и используемых в технике искусственных твердых веществ находится в по-ликристаллическом состоянии, т. е. структура их представляет собой совокупность беспорядочно ориентированных мелких кристаллов (зерен), размер которых зависит от условий кристаллизации. В по-ликристаллическом состоянии анизотропия проявляется только при преимущественной ориентации отдельных зерен. При росте кристаллов вследствие изменения условий кристаллизации и наличия примесей возможны нарушения кристаллической решетки — дефекты в кристаллах. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология