Алициклические углеводороды, пиролиз

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, А. Ф. Платэ, Б. А. Молдавского и ряда других советских ученых были разработаны в промышленных масштабах различные способы ароматизации нефти. Они заключаются в повышении содержания ароматических углеводородов в нефтях и в нефтепродуктах путем проведения крекинга и пиролиза при определенных температурах и особенно при помощи каталитических процессов — дегидроциклизации и дегидрирования (стр. 338) содержащихся в нефтях жирных и алициклических углеводородов. [c.342]

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

С развитием каталитических методов ароматизации алифатических и алициклических углеводородов пиролиз нефти потерял свое прежнее значение как дополнительный источник ароматических углеводородов. Возможно даже, что каталитические методы получения ароматических углеводородов станут не менее важными, чем коксование углей. Однако это не относится к нафталину, который пока получают только при высокотемпературных (750—1000°) пирогенетических процессах переработки углей, и нефти. [c.474]

Из данных табл. 97 следует, что, начиная с 700°, количество образующегося нри пиролизе жидкого конденсата (смолы) становится примерно постоянным, а содер/кание ароматических углеводородов все увеличивается. При 700 фракции с температурой кипения бензола и толуола примерно на 70% состоят из ароматических углеводородов (остальная их часть состоит из алифатических и алициклических углеводородов). При 800 содержание [c.107]

Эту реакцию целесообразно применять для синтеза ненасыщенных алициклических углеводородов. Например, при пиролизе окиси М,М-ди-метилциклооктиламина с выходом 90% образуется 1 МС-циклооктен. При разложении же гидроокиси М,М,Ы-триметилциклооктиламмония получаются как транс-циклооктен (54%), так и 1 нс-циклооктен (36%)- Коуп и сотр. получили 1-метилциклогексиламин (VI) и его пяти- и семичленные циклические аналоги при помощи реакции Риттера (1948—1950) действием серной кислоты на смесь олефина II (или соответствующего третичного спирта) с цианистым натрием в уксусной кислоте. Присоединение H N к веществу III дает эфир IV, который гидролизуется до N-замещенного формамида V, омыляемого в 1-метилциклогексиламин VI [c.613]

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С16—Са4 [359, 362], по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского [364] о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами [365] эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности, [c.169]

Процесс пиролиза углеводородного сырья сопровождается получением жидких продуктов пиролиза (ЖПП), которые разделяются на пирокондеисат (фракция > 200 °С) и тяжелую смолу пиролиза (> 200 °С) и имеют в своем составе различные классы соединений — ароматические и другие конденсированные циклические углеводороды бензол, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен и их метилпроизводные. Кроме того, в ЖПП присутствуют ациклические и алициклические диены (изопрен, циююпентадиен, пипери-лен и др.), алкены, винилароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), инден и его алкилпроизвод-ные, а также примеси алканов и нафтенов. На основе ЖПП получены толуол, ксилолы, растворители, высокооктановые компоненты моторных топлив, нефтеполимерные смолы, нафталин, технический углерод, кокс и др, продукты. [c.815]

В технике стирол получают главным образом синтетическим путем из этилбензола. В небольших количествах он содержится в каменноугольном дегте и продуктах пиролиза нефти, откуда может быть выделен. Мономерный стирол очень хорошо растворим во многих органических растворителях. Он смешивается во всех отношениях с метиловым и этиловым спиртом, ацетоном, эфиром, сероуглеродом, алифатическими, алициклическими и ароматическими углеводородами, хлорированными углеводородами, питро-парафинамп, уксусной кислотой, этилацетатом, этилбепзолом, диэтилбензолом, циклогексаном. Растворимость стирола в мно- [c.19]

Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]

Однако так добывается лищь малая часть ароматических углеводородов. Больщая их часть получается пиролизом или каталитической ароматизацией углеводородов нефти. Яиролмз, проводимый при 800°С в трубчатках, превращает алициклические и жирные углеводороды нефти в ароматические углеводороды, осколочные олефины и низщие ал-каны. Основной путь получения ароматики — каталитическая ароматизация, основанная на реакциях, описанных на стр. 18. В этом процессе применяется и платиновый катализатор, работающий при более низких температурах ( платформинг ), и окись хрома, отложенная на окиси алюминия, и другие окислы металлов (Мо, V) при 450—500 °С. При переработке нефти соотношение бензола, толуола и ксилолов составляет 1 4 5, тогда как при коксовании преобладает бензол его в пять раз больше, чем толуола, и в 15 раз больше ксилолов. [c.21]