Диизобутилен окисление

По мере накопления продуктов окисления в диизобутилене коррозионная агрессивность его возрастает. Окисленный диизобутилен сильно корродирует стальную пластинку даже при относительно невысокой температуре (40° С). Коррозия металла сопровождается расходованием продуктов окисления, при этом уменьшается и кислотность, и перекисное число диизобутилена. [c.295]

Уменьшение кислотного и перекисного чисел (см. табл. 88) после коррозионных испытаний особенно заметно в сильно окисленном диизобутилене. Менее окисленный диизобутилен сам окисляется в условиях опыта и меньше расходует продуктов окисления на коррозионные реакции (коррозия металла в нем меньше, чем в сильно окисленном диизобутилене). [c.296]

Некоторые мономеры, например метилметакрилат, образуют только полимерную перекись [79]. Диизобутилен образует при окислении только гидроперекись (и продукты ее распада) и окись полимерная перекись не [c.109]

Можно полагать, что и в условиях двигателя, т. е. в паровой фазе, имеет место непосредственное взаимодействие тетраэтилсвинца с перекисями, наблюдаемое в условиях низкотемпературного жидкофазного окисления этилированных бензинов Подтверждением этого может служить отмеченное выше влияние химического состава топлива на скорость разложения тетраэтилсвинца. Как видно из кривых рис. 59, с увеличением содержания к-геп-тана в его смеси с изооктаном, а следовательно, и с увеличением концентрации перекисей в горючей смеси скорость разложения тетраэтилсвинца возрастает. Тот факт, что распад тетраэтилсвинца, находящегося в диизобутилене, происходит при более высокой температуре (рис. 60), не противоречит этому положению. Как показал И. В. Рожков, скорость взаимодействия тетраэтилсвинца с перекисями зависит от строения последних [74]. Поэтому не исключено, что и в паровой фазе строение перекисей оказывает влияние на скорость их реакции с тетраэтилсвинцом, вследствие чего, несмотря на первоначально более высокую концентрацию перекисей, имеющуюся при сгорании олефинов, разложение тетраэтилсвинца происходит с меньшей скоростью, чем при сгорании изооктана. [c.92]

В присутствии непредельных углеводородов (исследованы диизобутилен и циклогексен) окисление и распад тетраэтилсвинца при наличии меркаптанов, по-видимому, несколько ускоряется. При хранении этилированного бензина Б-70 с непредельными углеводородами наблюдается снижение октанового числа, концентрации ТЭС и сернистых соединений. Уменьшение количества [c.149]

К слабым ингибиторам следует отнести вещества, которые замедляют реакцию окисления, но не останавливают ее полностью. Реагируя с перекисным радикалом, молекула слабого ингибитора образует менее активный радикал X (или ХО в результате присоединения Од к X), который участвует в продолжении цепи, но в меньшей степени, чем RO3 [9]. Слабыми ингибиторами оказываются некоторые фенолы и амины при окислении углеводородов с очень слабыми связями С—Н. Например, при окислении дигидроантрацена некоторые алкилзамещенные фенолы способны продолжать цепь они являются слабыми ингибиторами [20, 57]. К слабым ингибиторам относятся спирты, тормозящие окисление таких углеводородов, как тетралин [100], циклогексан [101], диизобутилен [102]. Тормозящее действие спиртов связано, по-видимому, со следующим обстоятельством. Молекулы спирта сравнительно быстро реагируют с перекисными радикалами образующиеся из спирта радикалы присоединяют к себе молекулу кислорода [c.285]

Сравнение поведения изооктана и н-гептана в условиях предпламенного окисления показало, что первый более стоек к окислению п имеет большую приемистость к ТЭС. Диизобутилен поддается окислению в условиях предгорения очень слабо по существу не накапливаются продукты, вызывающие самовоспламенение. В период, предшествующий воспламенению, бензол не окисляется, и характер его воспламенения иной, чем у парафиновых углеводородов [115]. [c.408]

Хотя, как правило, ароматические алшны не катализируют окисления алифатических меркаптанов кислородом, применение только N-алкил-ароматических аминов или с водным раствором NaOH оказывает заметное влияние на скорость окисления меркаптанов. Этот метод окисления меркаптанов обычно называют демеркаптанизацией антиокислителями или ингибиторами и широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности как метод очистки бензинов от меркаптанов. Поэтому исследование механизма реакции проводили в основном в присутствии олефинов. Амины не только способствуют первичным реакциям окисления меркаптанов, но и подавляют образование перекисных цепей в нефтяной фазе. За последнее десятилетие в этой области были проведены обширные работы [8, 93, 118]. Обычно основание и амин вводят в малых количествах другими словами, в используемом углеводороде присутствует избыток меркаптана и скорость его окисления является функцией всех четырех параметров. Скорости окисления углеводородов различных классов снижаются в последовательности диолефины > ациклические моноолефины > циклические моноолефины > алкилбензолы > насыщенные углеводороды. Влияние концентрации антиокислителя на скорость окисления меркаптана изучали на 1-бутилмеркаптане в диизобутилене при температуре 40 °С, концентрации меркаптановой серы 0,5 г/л, добавляя 0,5 мл 10%-ного водного раствора NaOH на 1 л в качестве антиокислителя применяли N,N -ди-й/лop-бy-тил-л-фенилендиамин. В зависимости от количества антиокислителя (г/л) продолжительность окисления (в ч) была следующей [c.317]

К слабым ингибиторам относятся спиртй, тормозящие окисление таких углеводородов, как тетралин [100], циклогексан [101], диизобутилен [102]. Тормозящее действие спиртов связано, по-видимому, со следующим обстоятельством. Молекулы спирта сравнительно быстро реагируют с перекисными радикалами образующиеся из спирта радикалы присоединяют к себе молекулу кислорода [c.285]

Антидетонационные добавки к топливам. Тетраэтилсвинец, как и следовало ожидать но его ингибитирующему действию на реакции окисления, оказывает весьма заметное антидетонационное действие на большинство топлив. Однако такие топлива, как бензол и некоторые олефиновые углеводороды (диизобутилен и циклонентадиен), мало реагируют на ТЭС. Подвергающиеся в этом случае окислению короткие боковые цепи будут мало чувствительны [c.247]

При изучении свойств триизобутилена Бутлеров сделал интересное наблюдение. Оказалось, что при окислении этого углеводорода хромовой смесью и марганцево-кислым калием образуются различные продукты. Поэтому Бутлеров решил сравнить действие обоих окислителей и на диизобутилен. И в этом случае оно оказалось различным, причем при окислении диизобутилена марганцовокислым калием было получено вещество оксоктенол , исследованием которого химики занимаются и в наше время. [c.189]

Нитрилы кислот нефтяного происхождения образуются в результате присоединения цианистого водорода к таким олефинам, как диизобутилен или тетрапропилен. Реакция проводится при 380—450° в присутствии окиси алюминия или двуокиси кремния в качестве катализаторов [9]. Нитрилы получают также из алифатических углеводородов, например углеводородов синтеза Фишера—Тропша, обработкой хлорцианом при 50—60° в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов [10]. Альдегиды, образующиеся при окислении непредельных углеводородов, можно превращать в нитрилы обработкой аммиаком и кислородом в присутствии катализаторов окисления [11]. [c.80]

Etijo представлял собою чистый гидрированный диизобутилен, а — смесь гидрированных диизобутилена и триизобутилена. Оба продукта синтезировались из изобутилена, получавшегося дегидратацией изобутилового спирта. Изобутиловый и высшие спирты, включая изобутирон, после его гидрирования в диизопропилкарбинол, использовались также для синтеза сложных эфиров с адипиновой и метил адипиновой кислотами, являвшимися компонентами низкозастывающих авиационных смазочных масел (адипиновая и метиладипиновая кислоты получались гидрированием фенола и крезолов в циклогексанол и метилциклогексанол с последующим окислением этих вторичных спиртов). Следует также заметить, что при желании отношение метанола к изобутанолу (5 1 на Лейна-Верке) может быть изменено, хотя бы на обратное, что и было осуществлено на установке, работавшей в Освенциме. Для этого требуется лишь снижение объемной скорости пропускания газа, некоторое повьппение температуры синтеза и изменение в смеси пропорции окиси углерода и водорода. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология