Изобутен полимеризация серной кислотой

Изобутен легко поглощается 60%-ной серной кислотой. Если растворение осуществляется при достаточно низкой температуре, то полимеризация происходит в незначительной степени и в качестве основного продукта получается га/)е7п-бутиловый спирт. Он находит широкое применение как растворитель и как промежуточный продукт в химических производствах. [c.111]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Если изобутен поглощается 60%-ной серной кислотой при температуре около 20° С и смесь затем нагревается, то легко протекает его полимеризация с образованием главным образом диизобутилена и небольших количеств тримера и тетрамера. Образую- [c.111]

После абсорбции поглотитель — серная кислота — вместе с поглощенным изобутеном поступает в нолимеризационпую колонну, где поддерживается температура 100°. В этой камере в течение одной минуты заканчивается процесс полимеризации, в результате которой основная масса изобутена переходит в диизобутен. Затем диизобутен вместе с серной кислотой поступает в отстойник, где происходит отделение кислоты от полимеров. Кислота возвращается в систему, а полимеры, после обработки их едким натром, идут на отделение диизобутена, который после гидрогенизации превращается в изооктан. [c.305]

Еще в 1928 г. Лебедев [5] показал, что полимеризация изобутена является обратимым процессом. Выделенные Лебедевым димер, тример и более высокие полимеры изобутена оказывались способными при действии флоридина (американская бентонитовая глина) распадаться, образуя изобутен. Работы Петрова, Анцуса и Андреева [б] и Фенске, Квиллы и Тонгберга [8] давали основание считать диизобутилен Бутлерова (получаемый при действии серной кислоты на изобутен или триметилкарбинол) за смесь 2,4, [c.400]

Практически источником изобутена является С4-фракция крекинг-бензина, которая содержит, кроме того, бутен-1, бутен-2 и бутаны (нормальный и изобутан). Изобутен обладает большим сродством к серной кислоте, чем нормальные бутены, и при пропускании всей фракции С4 через 65%-ную H2SO4 при 20—35 °С он избирательно поглощается. После нагревания кислого раствора в течение одной минуты при 100 °С полимеризация заканчивается. Полученный продукт сам по себе кипит при слишком высокой температуре, чтобы его можно было непосредственно использовать в качестве авиационного горючего поэтому к нему примешивают более летучие углеводороды. Типичный авиационный бензин с октановым числом 100 содержит около 40% изооктана, 25% изопентана, 35% депентанизированной основной фракции и 1 мл1л тетраэтилсвинца. Прекрасной добавкой - к высокооктановому бензину является кумол. [c.300]

В зависимости от реакционной способности олефина и для подавления побочной полимеризации проводят абсорбцию при разных условиях концентрация серной кислоты от 60 до 98%, температура от О до 70 °С, давление от 0,2 до 2 МПа (первые цифры соответствуют изобутену, вторые этилену). Соотношение серной кислоты и олефина берут таким, чтобы на 1 моль H2SO4 поглощалось 1,2—1,3 моль олефина, что сокращает расход кислоты. При этих условиях, а также за счет гидролиза сульфатов водой, содержащейся в серной кислоте, реакционная масса состоит из моно- и диалкилсульфатов, H2SO4, воды, спирта и побочных продуктов — простого эфира и полимеров. [c.179]

Первая стадия состоит в конденсации изобутена с формальдегидом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора [1,0—1,5% (масс.) по отношению к изобутену]. Мольное отношение С4Н8 НСНО в исходной смеси составляет 0,73 1, причем в реакционной массе должен всегда находиться свободный формальдегид, чтобы препятствовать полимеризации изобутена. Последний можно применять в виде чистого изобутена или в смеси с бутанами он может содержать и-бутены, которые менее реакционно-способны и остаются непревращенными. Формальдегид используют в виде 37 %-го водного раствора (формалин), который перед входом в реактор разбавляют ре-циркулятом. Процесс проводят при 85—95 °С и 1,5—2 МПа, когда все реагенты находятся в жидком состоянии. Таким образом, реакционная масса представляет собой жидкую двухфазную систему, и интенсивность реакции во многом зависит от развития поверхности контакта фаз. Реакцию обычно доводят до степени конверсии изобутена и формальдегида 85—90%. [c.540]

Однако оказалось возможным доказать, что эта столь наглядная схема не отвечает действительному процессу [338, 339] и [334, стр. 70]. Протекающая нормально при —50° и —100° очень быстро и энергично полимеризация полностью прекращается при —80°, если изобутен, катализатор и реакционный сосуд совершенно чисты (в особенности сухи). Следовательно, кроме трехфтористого бора для наступления реакции нУжен дополнительный катализатор ( сокатализатор ), что еще ранее было установлено для реакций полимеризации в газовой фазе и под действием более слабых катализаторов. В качестве таких добавок служит вода, триметилкарбинол, уксусная и серная кислоты. Они являются донорами протонов, по отношению к которым трехфтористый бор или другой электрофильный катализатор, имеющий характер ансольвокислоты, реагирует прежде всего как комплексо-образователь. Первичный акт полимеризации состоит, следовательно, из ступеней [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология