Контакт этилена серной кислотой

Этилен медленно поглощается 98%-ной серной кислотой. Для ускорения реакции применяют концентрированный этилен, повышенное давление и иногда добавки катализаторов, например, сульфата серебра. Большое значение имеет также тесный контакт газа с кислотой, который достигается эффективным, перемешиванием. Температура реакция колеблется в пределах 75—90°, давление — в пределах 12—30 ат (парциальное давление этилена не ниже 7—8 ат). Реакционную смесь разбавляют водой до концентрации порядка 50% и производят гидролиз при 100—120°. [c.333]

Скорость взаимодействия между этиленом и серной кислотой зависит от концентрации кислоты, температуры процесса, парциального давления этилена и от поверхности контакта между [c.208]

Принципиально эти методы идентичны методам гидратации этилена они отличаются только технологическими параметрами, так как пропилен гидратируется намного легче, чем этилен. Благодаря высокой реакционной способности пропилена с серной кислотой, для гидратации можно применять менее концентрированную серную кислоту и вести процесс при более низких температурах и меньшей продолжительности контакта. Скорость полимеризации растет с температурой и с концентрацией кислоты больше, чем скорость этерификации. Пропилен более способен к побочным реакциям, чем этилен. Для получения наибольших выходов изопропилового спирта и наименьших количеств эфира и сокраш ения удельных расходов серной кислоты и вспомогательных материалов нужно работать с низкими превращениями, т. е. нри низких температурах, даже если для этого необходимо применять высокие давления. [c.431]

В настоящее время доказано, что при пропускании этилена через серную кислоту вначале происходит растворение его, а затем растворенный этилен вступает в химическую реакцию с образованием алкилсульфатов. В связи с тем, что улучшение контакта реагирующих веществ приводит к усилению растворения газа в кислоте, абсорбция в этом случае протекает более эффективно. [c.611]

Взаимодействие между этиленом и серной кислотой надо отнести к медленно протекающим процессам. Оно зависит от ряда факторов таких, как концентрация серной кислоты, парциальное давление этилена, температура, присутствие катализаторов и поверхность контакта. Большое значение имеет и характер примесей к этилену. Далин и Гутыря [43] отмечают вредное действие влаги и высших гомологов этилена. Влага разбавляет серную кислоту и снижает ее реакционную способность, а высшие гомологи этилена под влиянием крепкой серной кислоты полимеризуются и загрязняют реакционную смесь. [c.80]

По мере насыщения серной кислоты этиленом растворимость последнего возрастает. В результате — роль поверхности контакта снижается. [c.95]

Исследованию подвергали жидкофазные каталитические процессы, в которых этилен пропускали при температурах порядка 200—300° и под давлением 25—100 ат через разбавленную серную или фосфорную кислоту [4, 5]. Однако эти процессы не были внедрены в промышленность, вероятно, вследствие осложнений, связанных с коррозией аппаратуры. В процессе получения синтетического этилового спирта методом прямой гидратации, эксплуатируемом в США и Англии, используют твердый контакт — фосфорную кислоту на силикагеле. Ниже приведены основные показатели этого процесса [6] [c.145]

Причина различного отношения разных по строению непредельных соединений к полимеризации является одной из важнейших проблем не только химии высокомолекулярных соединений, но и органической химии вообщ е. Впервые она была сформулирована А. М. Бутлеровым [1]. Именно с этого он и начал свои исследования в области полимеризации, указав, в отличие от Бертло, на то, что в одинаковых условиях контакта с серной кислотой изоамилен и изобутилен уплотняются легко, пропилен труднее, а этилен вовсе не вступает в реакцию полимеризации. Решению этой проблемы были посвяхцены затем систематические исследования А. Е. Фаворского и С. В. Лебедева [2, 4] они, так же как и А. М. Бутлеров, по склонности к полимеризации определяли степень лабильности органических молекул. [c.222]

Этилен реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах очень медленно, но при 80—85° реакция сильно ускоряется, особенно с кислотой, содержлщэй98 Уа Н ЗО . Реакция идет почти количественно с образованием моно- и диэтилсульфатов [41]. Скорость поглощения этилена увеличивается при давлениях 17,6—35,2 кг/см [9, 13а, 49], это указывает на то, что кислота реагирует главным образом с растворенным этиленом, а пе на поверхности за счет контакта кислоты с газом. В более ранней работе было показано, что при постоянном давлении (низком) скорость абсорбции меняется незначительно, если применяется перемешивание или встряхивание кислоты [15]. При средних давлениях с использованием 98 /д-ной кислоты увеличивается образование диэтил-сульфата. Если применяется 98 /о-ная кислота при 80—85°, пропилен должен быть удален полностью, так как он при этих условиях быстро обугливается. [c.353]

Нами проведены специальные исследования с целью отыскания путей интенсификации контакта между этиленом и НдЗО . Н( рвый из проверенных методов [10] основан иа следующих соображениях. ]1оскольку реакция изучается при нормальном давлении, т. е. имеется в наличии газовая фаза (в связи с неизменностью физического состояния этилена), идеальными представляются условия, при которых удалось бы превратить серную кислоту в парообразное состояние и в таком виде интенсивно смешивать ее с этиленом. В данном случае мы достигли бы гомогенности среды. [c.28]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]

К 30-м годам XIX в. накопилось много сведений (они поступали как из области неорганической, так и органической и физиологической химии) о существовании химических реакций, которые протекают необычным порядком. Особенно важной в этом отношении была работа Э. Митчерлиха, появившаяся в 1834 г. Он изучил реакцию образования эфира из спирта с помощью серной кислоты и нашел, что этот процесс важен не только потому, что в ходе его получается эфир, но главным образом потому, что он является примером своеобразного химического образования посредством контакта. Им было убедительно показано, что образование эфира обя )апо пе водоотнимающей функции серной кислоты, ибо добавление к снирту других водоотнимающих веществ пе приводило к образованию эфира. Оказалось, что серная кислота не мешает отгоняться тому количеству воды, которое получается при реакции следовательно, если серная кислота не может задерживать воду, то она не может и отгонять ее. Э. Митчерлих прио1ел к заключению, что в данном случае серная кислота вызывает химическое действие только своим присутствием, причем она совершенно пе связывается в течение реакции. Ученый объединил в одну группу явлений большинство известных к тому времени каталитических реакций образование и раз.ложеиие эфиров, гидролиз крахмала кислотами, химические реакции на металлах, брожение сахаров, разложение с помощью серной кислоты спирта на этилен II воду. [c.349]

Способ непрерывного получения эфира, свободного от спирта, был описан Fritzs he . При нагревании этилсерной кислоты с водой вместе с парами эфира образуются также пары спирта. Эта смесь паров эфира и спирта вводится в сосуды, содержащие этилсерную или серную кислоту, или и ту и другую. Пары спирта, приходя в контакт с этилсерной кислотой, превращаются в эфир. Bradley рекомендовал поглощать этилен концентрированной серной кислотой при температуре около 140°, а затем вводить в полученную смесь перегретый пар при температуре, превышающей температуру кипения кислоты. Эта операция поддерживает, во время отгонки паров эфира, крепость кислоты постоянной и позволяет использовать ее далее без необходимости последующей концентрации. [c.369]

На основе изучения скоростей поглощения этилена, про пилена и изобутилена серной кислотой различных концентраций Добрянский разработал метод определения количеств этих газов в смесях путем приведения газа в последовательный контакт, во-первых, с 63—64%-ной кислотой, абсорбио ую щей только изобутилен,. во-вторых, с 83—84 .- ой кислотой, абсорбирующей пропилен и, з-третьих, с 100—102%-ной кислотой для абсорбции этилена. В видоизмененно м способе, применяемом в присутствии бутадиена, изобутилен абсорбируется 45—46%-ной кислотой, пропилен и бутадиен — 83%-ной, а этилен — слабой дымящей серной кислотой (2% 0з). Отдельная проба газа подвергается зате м [c.1205]

Реакцию полимеризации можно проводить либо в том же сосуде, где приготовлялся катализатор, либо в отдельном, особенно если нужно отделить коллоидный раствор катализатора от твердого осадка и использовать их раздельно. Все операции в реакционном сосуде до завершения процесса полимеризации следует производить в атмосфере азота, чтобы избежать попадания туда влаги, кислорода и двуокиси углерода, являющихся каталитическими ядами. Этилен и другие олефины, используемые в качестве мономеров, также не должны"содержать продуктов, способных разрушить катализатор Циглера. Один из методов очистки олефинов состоит в обработке их алкилами алюминия или алюминийсодержащими комплексами типа натрийалюмйнийтётраалкйЛа, полученного в результате реакции триэтилалюминия с натрием, или, наконец, смесью этого комплекса с натрийалюминийтрпалкилфторидом [69]. Примеси из этилена удаляются путем его промывки 70—100%-ной серной кислотой при температурах от —30 до -Ь 50°. Промывку следует вести в течение 0,1—10 сек. Оптимальные условия очистки достигаются, если использовать 90—96 %-ную серную кислоту при температуре О—25° и времени контакта 1—2 сек [198]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология