Метилен попытка получения

Предельному углеводородному метану должен бы соответствовать непредельный углеводород метилен, или метен, СН , однако такой углеводород при обычных условиях не существует. Как показано А. М. Бутлеровым, попытки получения метилена приводят к соединению двух метиленовых остатков в молекулу этилена [c.85]

Синтез р-дисульфонов обычно осуществляется окислением дисульфидов, причем для соединений с высокомолекулярными алифатическими или ароматическими радикалами выходы оказались небольшими. Все попытки окислить метилен-бмс- (л-нитро-фенил)-дисульфид в соответствующий дисульфон были безуспешными и приводили к получению растворимой в воде сульфокислоты. Результаты, найденные при применении этого метода, сведены в табл. 32. [c.184]

Предельному углеводороду метану долл ен бы соответствовать непрсделкный углеводород метилен, или. метен, СНг. однако такой углеводород при обычных условиях не существует. Как показано Л. М. Бутлеровым, попытки получения метплена приводят к согдинснню двух метиленовых остатков в молекулу этилена [c.73]

Еще в лаборатории Вюрца Бутлеров испытал действие на йодистый метилен уксуснокислого серебра Hз OOAg и получил в результате диацетат метилена СНг(СНзСОО)2. Однако попытки выделить из этого вещества метилен-гликоль СНг(0Н)2 не увенчались успехом. Вернувшись в Казань, Бутлеров подтвердил анализам1и образование диацетата метилена и, несмотря на новые попытки получения метиленгликоля, ему цришлось убедиться, что существование этого вещества, по крайней мере в условиях его опытов, невозможно. [c.48]

В 1887 г. был дан полный отчет о реакции хлористого метилена с бензолом или метилбензолами [29]. Особо было обращено внимание на сложность реакции и была сделана попытка выяснения разлагающего и мигрирующего действия хлористого алюминия. Так, получение толуола и антрацена, а также ожидаемого дифенилметана при взаимодействии хлористого метилена с бензолом было объяснено тем, что первоначально образовался гидроантрацен, который после восстановления хлористым метиленом перешел в антрацен. При этом образовавшийся хлористый метил реагировал с бензолом и превращался в толуол. Подобным же образом была изучена реакция с толуолом, ж-ксилолом и псевдокумолом. [c.18]

В течение четырех лет (1858—1861) А. М. Бутлеров печатает серию работ по метиленовым производным, приведших его к ряду важных синтезов. Для химии углеводородов большое значение имела попытка получения свободного радикала-GHa и выводы, которые были сделаны на основании отрицательного результата этой попытки Таким образом, при действии меди и воды на соединение-GHaJg метилен не образуется, и как только молекула -GHg освобождается, она удваивается или еще более усложняется, образуя этилен и другие углеводороды -GnHan- [c.72]

В 1861 г. А. М. Бутлеров описал попытки получения метилена и продуктов его уплотнения ...при действии меди и воды на СНгЬ метилена не образуется, и как только молекула метилена освобождается, она удваивается или еще более усложняется, образуя этилен и другие углеводороды С Нгп. Очевидно между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимеризации . [c.12]

Результаты, полученные многими исследователями, указывают на возмо ж-ность, исходя из хлора и. метана, синтезирошть с.месь хлорпроизводных. мета.на либо каталитическим, либо чисто термическим путем без добавления контактных. материалов. Трудности, связанные с процессо. м хло рирования, сказываются сильнее при попытке осуществления реакции в большом масштабе. Сильно экзотермический характер процесса вместе с корродирующими свойствами реагирующих веществ и продуктов реакции представляет собой такие трудности, которые все же. можно преодолеть при применении процесса в большом. масштабе. В настоящее врем я повидимому невозможно регулировать реакцию так, чтобы получался исключительно только один продукт, хотя в некоторых случаях повиди.мо.му ВОЗ.МОЖНО получать одно из хлорпроизводных в пре 00ладающем количестве. Так было осуществлено получение хлористого метила наряду с лишь относительно малыми количествами более высоко хлорированных соединений полное хлорирование до четыреххлористого углерода также может быть осуществлено, хотя этот процесс представляет значительные технические трудности вследствие сильного выделения тепла и необходимости применения больших количеств хлора в реакционной смеси, — условие, при котором тенденция к течению реакции со взрывом, СН + 2С., 4НС1 С, сильно возрастает. С другой стороны, не подлежит сомнению, что пока еще не известен метод такого регулирования процесса, при котором в качестве продуктов реакции получались бы хлористый метилен или хлорофор м в относительно чистом виде. [c.765]

Попытки сделать выводы из химической реакцпонноспособ-ности метилена о его спиновом состоянии и обратные выводы имеют длительную и порою неотчетливую историю. Ранние опыты с целью показать присутствие метилена в газовых струях заключались в переносе металлических зеркал из теллура, селена, мышьяка и сурьмы, а метод теллурового зеркала [44] был излюбленным для детектирования метилена, пока не было показано [45], что, по крайней мере при получении метилена фотолизом кетепа, перенос зеркала обусловлен главным образом реакцией с другими молекулами. Метилен реагирует также с иодом с образованием СНаХз [46, 47] и с окисью углерода с образованием кетена [48, 49]. Реакция дифеиилкарбена с кислородом дает бензофенон [43]. Метилен и его производные могли бы, вероятно, реагировать и со многими другими вещ ествами, если создать соответствующ ие условия, поск льку метилен весьма реакционпоспособен как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Поэтому сомнительно, чтобы какое бы то ни было исследование случайно выбранных реакций, за исключением самого подробного, дало бы значительную информацию о типичных химических свойствах синглетных и триплетных состояний. Прежние предположения, как, нанример, то, что синглетный метилен обладает малой реакционной способностью [50] или что триплетный метилен, несомненно, обладает реакционной способностью свободного радикала , по-видимому, либо неправильны, либо чересчур упрощенны. [c.284]

Простейший двухвалентный радикал—метилен—в 1859 г. пытался получить Бутлеров, действуя различными металлами (Na, К, Си) на иодистый метилен [5]. Однако во всех случаях им был получен этилен, т. е. также проходило соединение метиленовых радикалов друг с другом. А. П. Эльтеков сделал попытку получить в свободном состоянии этилиден (СН СН<) при действии на тиоуксусный альдегид медью (1877 г.) но в результате реакции был получен непредельный углеводород, который при взаимодействии с бромом давал ди- ромид, идентифицированный как 2,3-дибромбутан [6]. [c.800]

Попытки выделения свободных радикалов предпринимались и после открытия какодила. Так, Дюма, несмотря на свое отрицательное отношение к теории радикалов (в связи с разработкой им теории замещения), безуспешно пытался выделить свободный метилен. Даже в 1848 г., когда дуалистическая система Берцелиуса была уже полностью отвергнута, Франкланд и Кольбе сообщили, что им будто бы удалось получить свободные радикалы — метил и этил, которым в то время приписывались формулы С2Н3 и С4Н5. Однако, к их удивлению, полученные вещества совершенно не походили на простые тела, подобные неорганическим. Вскоре было установлено, что Франкланд и Кольбе получили вовсе не радикалы, а углеводороды — этан, бутан и т. д. [c.218]

Кислотность р-дисульфонов, проявляющаяся в возможности их алкилирования и растворимости в водном растворе щелочи, послужила причиной больших дискуссий. В действительности Р-сульфоны представляют собой очень слабые кислоты и ионизация метилен-бмс-(этилсульфона) в 1 н. растворе составляет всего лишь 0,1%. Предполагается [3116], что, в противоположность р-дикетонам, кислотные свойства 3-дисульфонов не могут быть объяснены энолизацией без допущения существования десятиэлектронной оболочки атома серы и, следовательно, существования ионного заряда у атома углерода. Если это предположение правильно, то должно быть возможным получение оптически активных р-дисульфонов, которые не будут рацемизироваться так быстро, как соединения, в которых рацемизация протекает через стадию энолизации. Однако все попытки получить подобные [c.186]

Получение йодистого метилена послу жило Бутлерову отправной точкой для целого ряда работ, результаты которых публиковались на протяжении 1859—1861 гг. В них можно выделить четыре направления 1) попытку получить метилен-гликоль 2) получение диоксиметилена , а из него как исходного продукта — гексаметилентетрамина (уротропина) и метилепитапа (первого сахаристого вещества) 3) получение-этилена и его гомологов 4) исследование побочных продуктов, образующихся при получении йодистого метилена акриловой и этилмолочной кислот. [c.78]

Теперь перейдем к обсуждению основных результатов, полученных с помощью спектроскопии ЭПР для карбенов и нитренов. Основное триплетное состояние доказано для метилена, фторалкил-, алкенил-, алкинил- и арилкарбенов и для многих циклических карбенов. Особенно важное значение имеют исследования метилена [29]. До сих пор спектроскопия ЭПР - единственный метод, позволивший зафиксировать метилен в матрице ранее лишь Герцберг (см. [19] и ссылки в ней) наблюдал его УФ-спектр при флэш-фотолизе диазометана и из вращательной структуры спектра сделал вывод, что метилен обладает основным триплетным состоянием с валентным углом 128-148°. Однако точность определения угла при этом невелика и гораздо хуже, чем дает любая методика ЭПР. Попытки получить метилен при фотолизе диазометана в матрице не привели к желаемому результату, и лишь в 1970 г. Бернхейму удалось получить его при фотолизе диазирина в матрице твердого ксенона (1 10000) при 4,2 К [c.156]

В то же время ИК-спектр наиболее активного карбена — метилена — до последнего времени не был получен несмотря на многочисленные попытки на протяжении последних 20 лет, хотя среди продуктов фотолиза H2N2 в Аг- или Хе-матрицах методом ИК-спектроскопии предположительно детектирован триплетный метилен [220]. Причина этого, очевидно, заключается в достаточной диффузии и высокой реакционной способности СН2 даже в матрицах при 4,2 К. В 1970—71 гг. эту частицу удалось стабилизировать в матрицах в концентрациях, достаточных для обнаружения более чувствительным методом ЭПР [221—225] (см. ниже). [c.30]

Поэтому была предпринята попытка [178] модифицировать поверхность алкилоловохлоридами в присутствии основания (морфолина), способного связывать выделяющийся хлороводород. Попытка оказалась успешной плотность прививки составила примерно 1 нм для диэтилоловодихлорида и 0,5 нм для триэтил-оловохлорида. Плотность прививки определяли после промывки образцов последовательно толуолом, ацетонитрилом, смесью ацетонитрил-вода, ацетонитрилом, хлористым метиленом и последующей сушки на воздухе в течение 48 ч. Данные элементного анализа на углерод и олово хорошо соответствовали друг другу. Была исследована гидролитическая стабильность полученных образцов обнаружено, что в интервале pH 1 -т- 4 происходит разрушение системы связей Si—О—Sn. При pH 4 7 образцы устойчивы в воде в течение 48 ч. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология