Окисление газообразных углеводородов

Другим примером процесса с разветвленными цепями может служить окисление газообразных углеводородов. Кинетика этого процесса сходна с кинетикой окисления водорода. Для замедления слишком энергичного развития цепей, приводящего к детонации в двигателях внутреннего сгорания, в бензин вводят ингибитор — тетраэтилсвинец, который реагирует с радикалами и вызывает обрыв цепей. [c.286]

Процессы окисления газообразных углеводородов можно разделить на сравнительно низкотемпературные (150—250°С) и высокотемпературные (400—600°С). В этих условиях с применением избытка углеводорода и малого времени пребывания продуктов в реакционной зоне удается направить лроцесс в нужную сторону. [c.273]

Кинетика окисления газообразных углеводородов сходна с кинетикой окисления водорода в том смысле, что также включает разветвленные цепные реакции, но она значительно сложнее. Для замедления слишком энергичного развития цепей (приводящего к детонации в двигателях внутреннего сгорания) в бензин вводят тетраэтилсвинец, который быстро реагирует с атомами и радикалами, что вызывает обрыв цепей. [c.313]

Окисление газообразных углеводородов [c.463]

Хаотические эмпирические работы, цель которых найти подходящие катализаторы и оптимальные условия реакций, уступили место работам, учитывающим теоретические закономерности. В начале 30-х годов появилось много работ, выясняющих цепной характер окисления метана [37— 40], этана [41, 42], пропана [43] и других углеводородов [44]. В результате было найдено, что все реакции окисления газообразных углеводородов протекают с автокатализом за счет промежуточных продуктов. Для подробного и точного выяснения механизма окислительных реакций Семенов и его сотрудники [45] с 30-х годов систематически изучали химизм этих реакций путем качественной и количественной регистрации всех стабильных продуктов. Впоследствии это позволило совместно с технологическими организациями разработать экономичный метод получения формальдегида прямым окислением метана кислородом воздуха (см. схему). [c.316]

Вместе с тем окисление в жидкой фазе 0 бладает и рядом особенностей, которые не могли не повлиять на развитие теоретических представлений в этой области по сравнению с изучением механизма окисления газообразных углеводородов. Окисление в жидкой фазе проходит легче, чем газофазное окисление тех же углеводородов. Несмотря на то, что при этом образуется большое количество продуктов, оно является более направленным,, так как приводит в основном к кислотам. Жидкофазное окисление чистых тяжелых парафинов требует специфических катализаторов, в присутствии которых достигается удовлетворительный выход жирных кислот. [c.329]

Окисление газообразных углеводородов................... [c.641]

ОКИСЛЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.902]

ОКИСЛЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 903 [c.903]

Ацетальдегид, являющийся- продуктом частичного окисления газообразных углеводородов (см. гл. 38), может быть окислен далее в уксусную кислоту путем пропускания его ларов вместе с воздухом над. медью или платиной при 150— 200° 1. Окисление ацетальдегида и его растворов может быть также проведено пропусканием его паров в противотоке с воздухом через ряд колонок, поддерживаемых при все повышающихся температурах [c.1003]

Выводы цепной теории хорошо объясняют ход окисления газообразных углеводородов в гомогенной среде (без катализатора или с газообразным катализатором). [c.320]

Изыскание специфических гетерогенных катализаторов для процессов окисления газообразных углеводородов, в частности этилена. [c.13]

Успешная реализация намеченных путей исследований в части окисления углеводородов должна привести к разрешению проблемы создания регулируемых процессов окисления газообразных углеводородов с получением важнейших для народного хозяйства кислородсодержащих продуктов, в первую очередь таких, как окись этилена, формальдегид и ацетальдегид. [c.13]

Если для исследуемой смеси известна связь между периодом индукции и температурой, то 4ин можно оценить следующим образом. В реакциях окисления газообразных углеводородов в смесях с кислородом период индукции обычно подчиняется следующему закону [c.319]

Ф о к H. B., H a Л 6 a д я H A. Б. О меха низме фотохимического окисления газообразных углеводородов. Сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности . Изд-во АН СССР, М., 1955, стр. 219. [c.263]

Окисление газообразных углеводородов микроорганизмами может происходить по тем же схемам, что и окисление жидких углеводородов (например, окисление этана), т. е. путем атаки терминальной метильной группы алкана кислородом воздуха с образованием спирта, альдегида и жирной кислоты — продуктов с неизменным строением углеродной цепи. [c.268]

Другую промышленную устаио вку по окислению газообразных углеводородов построила фирма Силениз кемикал корпорейшн в г. Бишоп (штат Тексас). Процесс ведут при 60 ат, окисляя в присутствии водяного пара чистые пропан или бутан воздухом, взятым в недостатке, по методу, описанному в одном из американских патентов [10]. При этом используют большие избытки углеводорода и разбавителя (водяного пара) и малые продолжительности пребывания газов в зоне реакции. Если смесь из 1 весовой части бутана, 5 весовых частей воздуха и 34 весовых частей водяного пара пропускать при 20—30 ат через реак- [c.436]

Экспериментальные исследования частичного окисления газообразных углеводородов проводились в низкотемпературной области реагирования от 473—573 до 873—1073° К. Указанные температурные условия не соответствуют ведению большинства процессов сжигания газообразного топлива, однако они определяют подготовку газовой смеси к горению. Медленное предпламенное окисление углеводородов также имеет самостоятельное практическое значение, так как позволяет получить целую гамму ценных химических продуктов (перекиси, альдегиды, спирты, кислоты, олефины и т. д.), образующихся в этих условиях. [c.70]

О МЕХАНИЗМЕ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.219]

Значительное развитие получили в последнее время работы в области гомогенного катализа цепных реакций [70]. Были установлены многие новые закономерности. В частности, было открыто наличие последовательности разделяющихся во времени макроскопических стадий при окислении газообразных углеводородов в присутствии гомогенных катализаторов. Б период протекания первой, быстро затормаживающейся стадии, образуются молекулярные промежуточные продукты, которые затем медленно распадаются, каждым актом распада индуцируя ценную неразветвленную реакцию окисления углеводорода в то или иное кислородсодержащее соединение. Глубина реакции окисления определяется масштабом начальной макроскопической стадии. При этом процесс окисления останавливается задолго до израсходования исходных веществ. [c.35]

Окисление газообразных углеводородов некоторыми видами бактерий [c.137]

Наконец, помимо окисления жидких углеводородов нефти в карбоновые кислоты и оксикислоты, большое промышленное значение обещает получить также и окисление газообразных углеводород й нефти. Путем окисления могут быть получены спирты метиловый , этиловый, нропиловый и бутиловый, формальдегид, уксусный, про-пионовый и масляный альдегиды, муравьиная, уксусная, пропионо-тая и масляная кислоты, смолы и т. д. [c.99]

Общие соображения 900. Окисление газообразных углеводородов 902. Окисление жидких углеводородов в паровой фазе 904. Окисление в жид-ко/ фазе 908. Окисление в жидкой фазе во время перегонки 908. Окисление в жидкой фазе при высоких температурах и давлениях 909. Окисление в жидкой фазе при относительно низких температурах и давлениях 910. Различшне другие процесс),I 912. Окисление озоном 913. [c.640]

Одним из наиболее крупных источников метилового спирта является сухая перегонка дерева. С падением спроса на древесный уголь и в связи с синтетиче-ски.м производством метилового спирта, в частности в Германии, этот источник перестал быть основным. Тем не менее развитие производства газообразных углеводородов, например производство светильного газа из крекинг-газа, привело к исследованию их оригодности в качестве сырья для получения формальдегида путем частичного окисления. В этой главе обсуждается только частичное окисление газообразных углеводородов жирного ряда метана и этана окисление нена- сыщенных углвБОдородных газов рассматривается в гл. 39. [c.931]

Для полного сожжения газовой смеси, содержащей заметные количества высших парафинов, удовлетворительным оказалось пропускание смеси над нагретой окисью меди. Хотя этот метод и не является строго ко Личественным, все же в большинстве случаев он дает достаточно то чные результаты. Окись меди повидимому удерживает немного образующейся углекислоты, но последняя может быть удалеш промывк ой нагретой окиси меди током воЗ Духа или кислородсодержащего газа. Этот метод лучше взрывных способов, так как в нем избегается необходимость определения количеств воздуха, достаточных для полного сожжения. Активность окиси меди при окислении газообразных углеводородов эти.м методом может быть повьпиена добавкой хромата свинца и окиси кобальта [c.1185]

При автотермическом окислении газообразных углеводородов, иапример природного газа, углерод практически не образуется, так как для достижения необходимой температуры требуется много кислорода. Кре -ие того, в реакциях, протекающих в пламени, образуется такое большое количество водяного пара, что отпадает необходимость специально вв( -дить его, чтобы избежать образования углерода. Однако при автотерыи-ческой газификации легких дистиллятов псдача кислорода и образование водяного пара значительно меньше и даже при избытке водяного нар образование 1—2% сажи на сырье вполне допустимо. [c.99]

Та <ое положение дела с использованием процессов прямого о ислепия углеводородов настоятельно ставит задачу развертывания научно-исследовательских работ по ряду теоретических и практических вопросов в области окисления газообразных углеводородов. В первую очередь должно быть обращено внимание на следующие теоретические направ-ле ия исследования. [c.13]

Все эти явления были изучены экспериментально и теоретически советскп.ми учеными. Особенно типичны эти явления для реакций окисления газообразных углеводородов. Цепь при окислении развивается по схеме В-Н02->-К00 (где В — углеводородный радикал) НОб- КН-)-КООН-ЬК, и т. д. Образующиеся перекиси реагируют далее разными путями, но, в частности, и путем распада перекиси на 2 свободных радикала КО и ОН, начинающих две новые цепи. [c.409]

Многие микроорганизмы, окисляющие газообразные углеводороды, после длительного культивирования на органических средах снижают окислительную активность или полностью утрачивают способность к окислению газообразных углеводородов. При этом представители рода Pseudomonas быстрее теряют это свойство, чем организмы рода My oba terium. У некоторых видов My olja terium способность расти на средах с газообразными углеводородами сохраняется стойко. [c.267]

В работе Phillips [17] дан обширный экспериментальный материал по окислению газообразных углеводородов воздухом в присутствии мелкораздробленных металлов. По данным этого исследователя температура окисления зависит от природы твердой фазы. Окисление [c.127]

Об интенсификации исследований по микробному окислению газообразных углеводородов может свидетельствовать и то, что с 1906 г., когда Зонген (Sohngen, 1906) открыл первую газоиспользующую бактерию, и до 1954 г. было описано пять видов (Бирштехер, 1954), а за последующие 17 лет их выявлено уже свыше 80. Проводятся крупные исследования по физиологии и метаболизму этих микроорганизмов. И в то же время в литературе, посвященной этой группе микроорганизмов, содержится много противоречивых сведений ряд положений, особенно о физиологии питания, дискуссионен. [c.125]

Углеводородные газы не накапливаются в земной атмосфере ( adle, Allen, 1965 Ehhalt, 1967). Можно ли это объяснить только микробным окислением газообразных углеводородов, пока сказать трудно. Какое место занимает этот процесс в общем круговороте углерода в природе, покажут дальнейшие исследования. [c.126]

Согласно представленным в табл. 4 материалам следует, что Мус. flavum (Богданова, 1966а) окисляет все газообразные углеводороды, тогда как по результатам, полученным Телегиной (1968), этот вид не окисляет метан, но усваивает все остальные газообразные углеводороды. Славнина (1963) приводит сведения по окислению этим организмом только пропана. Подобная картина наблюдается и в отношении окисления газообразных углеводородов другими видами. [c.134]