Сурьма, трехфтористая, фторирование

Дифторангидрид изоцианатофосфорной кислоты является исходным полупродуктом при синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано получение ди-фторангидрида изоцианатофосфорной кислоты фторированием дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты фтористым калием [1] и трехфтористой сурьмой [2]. [c.31]

Для ТОГО чтобы впоследствии иметь возможность сравнения, реакция фторирования сначала изучалась при нормальном давлении. Первый опыт проводился при возможно более полном отсутствии влаги. 40 г тщательно высушенного гексахлорэтана смешивали с эквивалентным количеством сублимированной трехфтористой сурьмы и помещали в колбу, соединенную с обратным холодильником, охлаждаемым воздухом. Колбу и холодильник предварительно сушили пропусканием воздуха, высушенного над фосфорным ангидридом. [c.119]

Фтористый водород в отличие от трехфтористой сурьмы не вызывает смолообразования при фторировании бензотрихлорида и его галогенпроизводных. Высокие выходы (до 95%) достигаются применением избытка НР при О °С [20] или при повышенной температуре [21, 22]. [c.217]

Нами разработай кроме вышеуказанного [2] и дрз гой удобный способ получения алкилтетрафторфосфинов из доступных исходных веш,еств. Метод основан на фторировании трехфтористой сурьмой, трехфтористым мышьяком, фтористым калием н фтористым водородом комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием. Наиболее удобным фторируюш,им агентом оказался безводный фтористый водород. Он реагирует с моноалкильными комплексными соединениями при комнатной и даже более низкой температурах с образованием алкилтетрафторфосфинов [c.24]

Иодсодержащие перфторалкильные соединения фосфора, мышьяка и сурьмы можно превратить в хлор-, бром-, циан- и другие производные реакцией с соответствующими солями серебра, хотя для соединений сурьмы реакция не слишком благоприятна вследствие того, что трифторметилгалогениды сурьмы легко диспропорционируются на трис (трифторметил) сурьму и галогенид сурьмы (III). Фторированные соединения можно также получить из соответствующих иодсодержащих соединений реакцией с каким-либо фторирующим агентом. Например, для получения бис (трифторметил) фторфосфина из соответствующего иодфосфина применяют трехфтористую сурьму. [c.49]

Жидкофазиый процесс с применением фтористого водорода в присутствии солей сурьмы. Жидкофазное фторирование четыреххлористого углерода фтористым водородом и галогенидами сурьмы в качестве катализатора наиболее широко распространено в промышленности. Этот процесс можно рассматривать как развитие реакции фторирования четыреххлористого углерода трехфтористой сурьмой, впервые описанной Свартсом и Руффом . Впоследствии (1930 г.) Миджли и Хенне разработали этот процесс, он стал промышленным и на него было взято несколько патентов [c.99]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

В литературе описаны также методы получения фтор-окиси фосфора фторированием хлорокиси фосфора посредством фторида сурьмы (III) или фторида кальция". Однако эти методы не имеют преимущества перед описанными выше, так как полученный газ содержит значительные количества примеси трехфтористого фосфора и фторхлоридов фосфора (гРРгС и PF I2). И меются указания з о получении фторокиси фосфора обработкой хлорокиси фосфора газообразным фтористым водородом при нагревании до 65°С. [c.229]

В литературе описан способ получения алкил(арил)тет-рафторфосфинов, заключающийся во взаимодействии алкил (арил) дихлорфосфинов с трехфтористой сурьмой или трехфтористым мышьяком. Выход алкил(арил)тетрафторфос-финов достигает 60—70%. Так, в 1959 г. Ягупольский и Иванова [1] описали получение фенилтетрафторфосфина фторированием фенилдихлорфосфина трехфтористой сурьмой. [c.23]

Впервые диалкилтрифторфосфины были получены нами [1] при фторировании диалкилхлорфосфинов трехфтористой сурьмой и трехфтористым висмутом. [c.59]

Гексафтор-1,3-диалкилциклодифосфазаны получены фторированием димерных трихлорфосфазоалкилов трехфтористой сурьмой или трехфтористым мышьяком [1]. Такой способ получения этих веш,еств более прост и удобен по сравнению с другими методами, которые основаны на реакции пятифтористого фосфора с замещенными сидиламинами [2] или на реакции пятифтористого фосфора с первичными аминами [3], [c.65]

Вещество, полученное после фторирования трехфтористым бромом (1025 г), растворяли в полифтор хлор угле-родах, раствор нагревали до 60 °С в двухлитровой колбе при постоянном перемешивании. В течение 3 час. по каплям прибавляли пятифтористую сурьму (500 г, 3 моля), выделяющийся бром возвращали обратно. Затем температуру реакции повышали до 100 °С, при этом от реакционной массы отгоняли бром и часть растворителя. После этого отгоняли весь растворитель, состав оставшегося белого продукта соответствовал формуле СоВгС14р7. [c.156]

Метод синтеза основывается на процессе Свартса [2],-заключающемся в нагревании смеси гексахлорэтана и трехфтористой сурьмы в присутствии примерно 10% пятифтористой сурьмы. Однако для того, чтобы ускорить процесс, с одной стороны, и, с другой стороны, создать возможность замещения большего числа атомов хлора в молекуле гексахлорэтана, а также улучшить выходы, в процесс были внесены три изменения, а именно 1) смесь трехфтористой и пятифтористой сурьмы заменена фторн-стохлористой сурьмой 5Ьр2С1з 2) применена стальная аппаратура 3) фторирование производилось под давлением, и нужные фторпроизводные удалялись из сферы реакции по мере образования. [c.265]

Фторирование осуществлялось с помощью трехфтористой сурьмы, к которой прибавлялось 5—10% SbFg l2-Нами замечено, что эта соль (в небольших количествах) не хлорирует двойной связи с g lg, и поэтому она может быть использована для обычного ускоряющего действия. Неожиданно оказалось, что основной продукт реакции представлял собой не тетрафторид, упомянутый Уэлеем, а гексафторид. [c.289]

При хлорировании о-ксилола на атомы хлора замещаются лишь пять атомов водорода в метильных группах. Фторирование образующегося при этом дихлорметилбензртрихлорида трехфтористой сурьмой приводит к замещению всех атомов хлора [23] под действием фтористого водорода замещаются только атомы хлора-в трихлорметильной группе. При дальнейшем последовательном хлорировании и фторировании полученных первоначально [c.217]

Трехфтористая сурьма может применяться для замены атомов хлора на фтор не только в три- или дихлорметильных группах, но и в соединениях, содержащих весьма подвижный атом галогена. Так, при фторировании хлорангидридов моно- и бис-(трихлорме-тил)-бензойных кислот SbFa [79] или HF [80] наряду с фторированием группы СС1з происходит обмен атома хлора на фтор в группе O I. Фторангидриды ароматических карбоновых кислот легко получаются также при действии HF и на другие хлорангидриды [81—83]. [c.225]

В отличие от арилтрихлорметиловых эфиров фторирование арилтрихлорметилсульфидов трехфтористой сурьмой и (фтористым водородом протекает в более мягких условиях в отсутствие катализатора. Наличие различных заместителей в ароматическом ядре, в том числе и электроноакцепторных групп, не препятствует реакции обмена хлора на фтор в группировке БСС1з [86, 90—94]. [c.226]

Ниже приведены методики синтеза ароматических соединений с фторсодержащими заместителями. Методики расположены в порядке, соответствующем рассмотрению способов получения указанных соединений в обзоре. Вначале приведены методы фторирования с помощью трехфтористой сурьмы (реакция Свартса), фтористого водорода и четырехфтористой серы. Затем описаны способы введения фторсодержащих заместителей в ароматические или гетероциклические ядра с использованием фторалифатических соеди- [c.245]

Фтористый бор можно получать фторированием хлористого бора трехфтористой сурьмой в присутствии 8ЬС15 как катализатора при температурах от О до —78° [37] [c.15]

Одной из первых реакций, осуществленных в паровой фазе при помощп трехфтористого кобальта, явилось фторирование различных хлорфторсодержащих углеводородов, имеющих 7 и 8-углеродных атомов. Целью этого исследования было получение фторуглеродных соединений, необходимых для работ, проводимых в области атомной энергии. Для замещения фтором возможно большего числа атомов хлора в исходном соединении был разработан процесс, на первой стадии которого хлорсодержащий углеводород обрабатывали таким способным к обмену галогена реагентом, как, например, пятифтористая сурьма. Только на последней стадии процесса для исчерпывающего фторирования использовался, например, трехфтористый кобальт, для получения которого требуется элементарный фтор. [c.445]

К охлажденному до 0° дихлорпропану прибавляют также охлажденный до 0° 25-процентный избыток трехфтористой сурьмы с примесью 5% (по весу) брома [53]. Стеклянный реакционный сосуд соединен с м еталлическим холодильником, охлаждаемым льдом. Реакция начинается тотчас же и регулируется по мере надобности охлаждением. К концу реакции сосуд нагревают примерно до 70°. Смесь продуктов реакции проходит через холодильник, после чего их собирают в газометр с водой или в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой. При быстро проведенной реакции получается 85% 2,2-дифторпропана с т. кип. от —0,6 до —0,2° и 10—15% 2-хлор-2-фторпропана с т. кип. 35,2°. В табл. 1 приведены алифатические соединения, полученные при помощи трехфтористой сурьмы из соответствующих хлорироизводных. Таблица иллюстрирует также направление и степень фторирования этим методом. [c.17]

Смешанные фторгалогеноуглероды получают из галогенопроизводных замещением в них атомов галогена фтором при действии трехфтористой сурьмы в присутствии пятихлористой сурьмы или безводного фтористого водорода в присутствии треххлористой сурьмы. При первом способе реакцию можно проводить в стеклянной посуде во втором способе фторирование протекает через стадию промежуточного образования трехфтористой сурьмы [c.117]

Еще лучше происходит обмен галоидов в соединениях типа аллилгалогепидов. Так, перхлорпропилен при обработке трехфтористой сурьмой превращается в смесь фторированных веществ [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин Сурьма, трехфтористая, фторирование: [c.135] [c.61] [c.196] [c.117] [c.143] [c.144] [c.146] [c.146] [c.147] [c.204] [c.212] [c.275] [c.291] [c.175] [c.119] [c.216] [c.246] [c.250] [c.251] [c.258] [c.27] [c.153] [c.16] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология