Церий как активатор катализатора

Катализаторы, состоящие из меди, смешанной с активаторами, и применяемые для дегидрогенизации спиртов в эфиры, можно регенерировать плавлением вместе с алюминием. Доказано, что после отделения алюминия катализатор приобретает даже более высокую активность, чем исходный материал. Например, катализатор, полученный из сплавленной меди или сплава меди с соответствующим каталитически активным веществом и потерявший активность, можно регенерировать, смешивая его с равным количеством алюминия в графитовом тигле при 600 —800° и экстрагируя на водяной бане 10% раствором едкого натра. Медный катализатор, содержащий 0,9% циркония, регенерированный подобным способом и примененный при каталитическом получении этанола при 250—275°, дал 53% этилацетата, а при каталитическом получении бутанола 40% бутилбутирата после 78 часов работы активность понизилась на 7%. Подобное поведение наблюдалось у регенерированного медного катализатора, содержащего 0,2% церия. Предварительно соответствующим образом обработанная чистая медь давала 40—50% этилацетата при 250 — 270° [103]. [c.309]

Сплав алюминия и никеля с медью, цирконием, церием или кобальтом как активаторами сплав дробят на куски, проходящие через сито в 2 меш, и обрабатывают водородом или раствором щелочи в виде углекислого натрия или едкого натра катализатор регенерируют обработкой едким натром этот катализатор можно применять и при гидрогенизации фенола, нафталина, нитробензола, фурфурола, пиридина, пинена и дипентена [c.278]

Замечено, что некоторые вещества, сами по себе неактивные, при добавлении в небольших количествах к катализаторам могут значительно увеличить их активность. Подобные вещества называются промоторами или активаторами. Например, действие железного катализатора при синтезе аммиака можно усилить прибавлением к нему окислов калия или алюминия. Добавление церия к никелевому катализатору усиливает действие последнего при реакции взаимодействия окиси углерода с водородом с образованием метана. Каталитическая активность пятиокиси ванадия по отношению к реакции окисления ЗОг повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств щелочи. [c.300]

Увеличение активности катализатора часто наблюдается и при добавлении к катализатору веществ, которые сами по себе являются неактивными. Подобные вещества называются промоторами или активаторами. Так, каталитическая активность никелевого катализатора по отношению к реакции взаимодействия окиси углерода с водородом с образованием метана повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств церия, а каталитическая активность УгОд по отношению к окислению ЗОг также повышается во много раз при добавлении небольших количеств щелочи или сульфатов щелочных металлов. В настоящее время смешанные и промотированные катализаторы широко применяются в технике. [c.194]

Данные о конверсии н-гептана в толуол, полученные при дальнейших исследованиях, приведены в недавно опубликованной статье [20]. Процесс проводили при 490° С, атмосферном давлении и объемной скорости, равной 0,3 часа" . Катализатор содержал окись хрома в количестве 10%, нанесенную на окись алюминия, и небольшие количества двуокиси церия и окиси калия в качестве активатора [21]. Конверсия в толуол могла за какой-то промежуток времени составлять 80% однако в среднем количество превращенного -гептана за один проход было равно 40%. Выход толуола составлял 80— 90%, считая на прореагировавший н-гептан. Из продуктов реакции толуол можно выделить любым из физических методов, описанных в этой главе. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно теряет свою активность и требует периодической регенерации. О большей легкости ароматизации нафтенов по сравнению с парафинами можно судить на основании того, что отношение рабочего времени к времени, затраченному на регенерацию, в случае нафтенов равно 20 1, а при ароматизации парафинов равно только 6 1. Было замечено, что при ароматизации парафинов даже следы сульфата отравляют катализатор, чего не происходит в случае ароматизации нафтенов. [c.239]

Разработан двухстадийный метод хлорирование и пиролиз [199, 200]. В качестве катализаторов используются Fe lg при 425—525 °С [201], u lj—Ba lj на активированном угле, иногда в присутствии солей кобальта, никеля или церия в качестве активаторов (промоторов) [202] рекомендуется также фотохимическое инициирование [203]. Смолообразования во время пиролиза можно избежать использованием четыреххлористого углерода и перхлорэтилена в качестве разбавителей [202]. Чтобы добиться оптимального баланса хлора, обр азующийся при пиролизе хлор вводят в реакцию обмена со свежим углеводородом и пиролизуют образовавшуюся смесь хлорированных углеводородов при 425—525 °С [204]. [c.203]

Активность смешанного катализатора, как показано на кривых активность — состав медных катализаторов [см. рисунок], зависит от ирироды актиоатора и ого количества. Небольшие добавки активатора дают резкий скачок активности, форма же остальной части кривой (за точкой, соответствующей 5 % добавки) зависит от природы активатора. При применении окислов церия, алюминия, тория и хрома кривая падает сразу же за 5 %-ной точкой, в случао же окислов урана и марганца кривая идет параллельно оси абсцисс на отрезке от 5 до 80%, а затем резко падает для окислов цинка и железа кривая постепенно поднимается от первого максимума, соответствующего содержанию 5% активатора, до значительно более высокого пика, соответствующего содержанию 75 % активатора [32]. [c.267]

Этот процесс получил название дегидроциклизации дегидроароматизации). Дегидроароматизации можно подвергать не только парафины, но и олефины, которые превращаются в ароматические соединения с большей скоростью, чем парафины. В качестве катализаторов процесса дегидроциклизации применяют окислы хрома, алюминия, титана и других металлов, осажденные на носителях. Например, толуол можно получить из н-гептана с 90%-ным выходом, проводя дегидроциклизацию при температуре около 500 °С и применяя в качестве катализатора окись хрома, нанесенную на окись алюминия. Активатором в данном случае служит небольшое количество двуокиси церия. [c.146]

В настоящее время главными составными частями катализаторов, применяемых в промышленности, являются окислы железа, приготовленные либо из минералов, например сидерита, либо из других соединений железа. Активаторы, например окислы хрома и церия, заметно улучшают действие окислов железа. Эванс и Ньютон указывают, что окиси -кобальта и железа работают весьма эффективно при 380 и 444° С, когда они соответствующим образом активированы окисями алюминия, хрома, марганца и калия. Най- дено, что для работы при низких температурах наиболее подходящими являются смеси из окисей кобальта, алюминия и калия или келеза, алюминия и калия. Активированная окись кобальта представляет собою лучший катализатор при низких температурах, сравнительно с активированной окисью железа, но проявляет ббль-шую, чем последняя, чувствительность к отравлению серой. В одной из последних работ ИЛСА были получены катализаторы из сплавленной окиси кобальта, активированные довольно большими количествами меди эти катализаторы способны конвертировать водяной газ при 300° С и объемной скорости 5000 без сопутствующего образования метана. [c.166]

Активность катализатора может быть резко повышена или понижена различными добавками. Добавки, увеличивающие активность катализатора, называются промоторами или активаторами, а сам процесс повышения активности добавками катализаторов называется про-мотированием. Так, активность никелевого катализатора по отношению к реакции гидрирования СО до СН4 увеличивается в 10 раз после добавления к нему 0,5% окиси церия (СеО) или окиси тория (ТЬО). [c.241]

Для данного процесса было запатентовано много систем катализаторов ацетаты кобальта н марганца [76], нафтенат кобальта и фталоцианид железа [77], ацетаты кобальта и церия [78], специально полученная окись кобальта [79], ацетат свинца совместно с инициатором — пропионовым а аь-легидом или метилэтилкетоном [80], ацетат или бромид марганца в уксусной кислоте или бромид марганца и бромид зммония с добавлением в качестве промоторов молибдата и хромата аммония, вольфрамовой кислоты или же ацетата кобальта [81—84]. ацетат кобальта вместе с кетоном как активатором в уксусной кислоте, содержащей 0,5—1,5 моля воды на литр [85, 86], ацетаты кобальта и марганца с бром-бензолом [87], бромистый барий [88] или тетрабромэтан [89, 90] в уксусной кислоте, бромид кобальта в масляной кислоте [91], нафтенаты марганца, никеля или меди [92] нафтенат кобальта с метнлциклогексаном или кумолом в качестве инициаторов вместе со смесью алифатических углеводородов (т. пл. 105—115°С) [93]. ацетат никеля, ацетат хрома, бро.мистое железо [94], окись церия [95] или неодим-нитрат аммония в уксусной кислоте в смеси с водным раство-, 0М бромистоводородной КИСЛОТЫ [96]. [c.27]

Каталитическое действие некоторых катализаторов может быть значительно усилено добавлением ряда веществ. Такие вещества называются промоторами или активаторами. Например, активатором для катализатора кобальта в реакции получения углеводородов из окиси углерода является окись церия. Добавка к кобальту 2% окиси церия, которая сама каталитическим действием не обладает, ускоряет реакцию в 15 раз. Некоторые катализаторы могут терять каталитические свойства (отравляться) под действием лекоторых веществ — ингибиторов (каталитических ядов). Наиболее распространенные яды— сера, мышьяк, ртуть, йод. [c.244]

Оксиды лантаноидов и тория, а также карбид урана — прекрасные катализаторы или активаторы каталитических процессов. Оксиды и соли церия, празеодима, неодима и диуранат натрия N32112О7 применяют для придания стеклам и эмалям различной окраски. Широко используют лантаноиды для изготовления лазерных материалов. Нитраты и фториды лантаноидов и тория применяют для пропитки углей дуговых ламп. [c.503]

Реакции каталитической ароматизации имеют большое значение в современных методах переработки нефти. Они лежат в основе получения толуола и ароматизованных бензинов. Катализаторы, благоприятствующие реакциям циклизации парафинов, относятся к различным группам периодической системы, как, например, хром, молибден (VI группа периодической системы элементов), ванадий (V группа), титан, церий, цирконий (IV группа). Все эти окислы одновременно являются к катализаторами для реакции, дегидрогенизации. Для дегидроциклизации среди них лучшими являются катализаторы из аморфной окиси хрома, нанесенной на окиеъ алюминия с добавками различных активаторов (окислов металлов) и иногда небольших количеств щелочей. Готовые катализаторы обычно активируют прокаливанием в струе водорода при температуре 500—525°. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология