Гриньяра реакция получение углеводородов

Смешанные магнийорганические соединения вступают в реакции с разнообразными органическими и неорганическими соединениями. Эти реакции являются второй стадией синтеза с помощью магнийорганического соединения (первой стадией всегда бывает получение реактива Гриньяра), они приводят к получению углеводородов, спиртов, кетонов и альдегидов, кислот и представителей других классов органических соединений. [c.302]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

Для получения магнийорганических соединений, содержащих группировку — MgX ва-положении к тройной связи, Иоцич предложил обменную реакцию между ацетиленовыми углеводородами и реактивом Гриньяра [c.197]

Реакции с галогенопроизводными углеводородов и галогенидами некоторых элементов. О реакции магнийорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов упомянуто выше при обсуждении побочных процессов при получении реактива Гриньяра [c.303]

В дальнейшем цинкорганический синтез был развит учеником А. А . Бутлерова, А. М. Зайцевым. Затем оказалось целесообразным в некоторы.ч реакциях цинк заменить магнием, что осуществил В. Гриньяр, а в других реакциях — натрием, что является заслугой П. П. Шорыгина. Но и цинкорганический метод не потерял своего значения, особенно для получения углеводородов с четвертичными атомами углерода, спрос на которые растет не только со стороны двигателей порщневого типа, но и со стороны нового так называемого воздушного реактивного двигателя (для которого нужны изопарафины с температурой кипения 00—300 и которому ресурсы керосина природной нефти скоро будут уже недостаточными) (А. Д. Петров, 1951). [c.75]

Спирты легко превращаются в соответствующие алкилгалогениды при обработке такими реактивами, как трехбромистый фосфор. Если эти галогениды преобразовать затем в углеводороды с помощью реактива Гриньяра, то реакция откроет путь для получения углеводородов из спиртов. [c.60]

В целях получения углеводородов более успешно применяют реактив Гриньяра. Материал по реакциям алифатических соединений лития с галоидными органическими соединениями, как уже отмечено во введении, преимущественно относится к синтезу новых литийорганических соединений путем металлирования или реакции обмена галоида на литий. Этот материал изложен в гл. 6—17. [c.80]

За открытие реакции получения магнийорганических соединений Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединений. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.456]

А. Реакция конденсации типа Вюрца между ароматическим реактивом Гриньяра и алкилсульфатом, приводящая непосредственно к получению ароматического углеводорода по общему уравнению [c.477]

При взаимодействии реактивов Гриньяра с третичными алкилгалогенидами получаются небольшие выходы [9], но этот метод пригоден для получения сильно разветвленных углеводородов, например неопентана [10], неогексана [11] и гексаметилэтана [12]. Интересно отметить, что выходы этой реакции можно улучшить, если после получения реактива Гриньяра заменить эфир в качестве растворителя на гептан (пример а). Реактивы Гриньяра можно получать и в неэфирных растворителях [13]. [c.32]

Подробности таких реакций освещены в специальной монографии [71]. Все эти методы приводят к получению значительно более чистых углеводородов, чем простая замена хлора на метил, осуществляемая по реакции Гриньяра—Вюрца. [c.255]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

С помощью этой реакции можно получать ра ветвленные углеводороды значительно проще, чем синтезом по В. Гриньяру через третичные спирты. Большое практическое значение этот процесс имеет для получения триптана (стр. 661) на основе изобутилена. Последний при полимеризации по А. М. Бутлерову с Н,504 образует после гидрирования смесь 2,2,4-, 2,2,3-, 2,3,4-и 2,3,3-триметил-пентанов, которые затем фракционно разгоняют для выделения [c.412]

Из приведенных схем следует, что реактивы Гриньяра реагируют с водой как с кислотой, образуя углеводород. Поэтому их получение и дальнейшая работа с ними должны осуш,ествлять-ся в безводных условиях. Реакция реактива Гриньяра с кето-ном протекает по механизму нуклеофильного присоединения. [c.144]

Этим методом, как правило, получают очень чистые дейтерйрованные углеводороды с хорошим выходом. Выделение их в чистом виде оказалось методически значительно проще, чем при использовании в аналогичной реакции реактива Гриньяра. Примеры получения дейтерированнь х углеводородов этим методом весьма многочисленны. Можно иллюстрировать это рядом примеров. Таким путем, например, могут быть получены йцетилено-вые углеводороды H = D, D = D, R =GD при R различного строения [10]. [c.8]

Если При получении реактива Гриньяра наряду с нормальной реакцией происходит также образование углеводорода по следующему уравнению [c.103]

Углеводороды можно легко и гладко получить из их галоидозамещенных, если последние перевести в магнийорганические соединения по реакции Гриньяра (см. стр. 481—483) и на полученный продукт действовать водой или разбавленной кислотой [c.473]

Другим применением реакции Гриньяра является получение углеводородов прямой конденсацией 3-хлорциклопснтена с алкилмагний-галоидом (из аллилгалоида). Этот метод был использован д.тгя синтезов серии [c.453]

По данным Левиной 185], взаимодействие кеталей с реактивом Гриньяра не может служить препаративным методом получения углеводородов с четвертичным атомом углерода. При реакции диэтилкеталя ацетона с бромистым фенил- и циклогексилмагнием продуктами реакции являются только простые эфиры, (СНз)2С(ОСзН5)К, где К = СеНб или С Нц. Из диэтилкеталя циклогексанона и иодистого метилмагния получен только циклогексанол [85]. [c.333]

Реакцию соединений, содержащих активный водород, с RMgX иногда используют для получения углеводородов. Примером может служить синтез н-пентана из 2-бромпентана через соответствующий реактив Гриньяра (СОП, 2, 408 выход 53%). На использовании реакций этого типа основан аналитический метод определения активного водорода по Чугаеву — Церевити-нову. Метод состоит в обработке навески анализируемого соединения избытком метилмагнийгалогенида и измерении объема выделившегося при этом метана. Один моль резорцина, например, выделяет два моля метана. Было найдено, что алюмогидрид лития как реагент для определения активного водорода во многих случаях превосходит метилмагнийиодид (стр. 500). [c.395]

На основе реакции Гриньяра декалона-2 с Р-фенилэтилмагний-бромидом с последующей дегидратацией образующегося спирта получен углеводород XIV, который в присутствии хлористого алюминия циклизуют в XV и далее селеном дегидрируют в тетрафен [c.301]

Одновременно может происходить взаимодействие алкнлберил-лия с олефином с образованием высших углеводородов. Эта реакция присоединения и полимеризация простых олефинов отличает бериллнйалкилы от соединений Гриньяра. Для получения высших гомологов вводят дополнительное количество олефина при соответствующих условиях образуются длинные неразветвленные полимерные молекулы. [c.37]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

Литература, относящаяся к различным типам реакций алкилмагний-галогенидов и их многочислевным приложениям, со времени появления первой работы Гриньяра в 1901 г, стала весьма обширной. Периодически появлялись обзоры, посвященные данному вопросу. [45, ]. Каждый хидшк-органик хсрошо знаком с обычными способами проведения этих реакций. Однако для получения больших количеств углеводородов, требовавшихся для некоторых работ, Бурд с сотрудниками [10] и Национальное бюро стандартов [62] применили стальные реакторы, футерованные в некоторых случаях медью, емкостью до 60 л. [c.399]

Как унсе указывалось ранее, ббльшая часть работы при синтезе углеводородов, особенно высокоразветвленных, связана с получением веществ, обладающих желаемым углеродным скелетом. Реакция Гриньяра в большинстве таких случаев не идут или протекают с очень малыми выходами и большую услугу во многих отношениях оказывают реакции с цинкалкилами. [c.422]

Превращения насыщенных циклических углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия хорошо известны и широко освещены в литературе, начиная со времени работ Гриньяра, Статфорда, Зелинского, Туровой-Поляк 21—24], а также более поздних исследований Мехтиева [36]. Однако жесткие каталитические условия обычно приводили к получению равновесных смесей изомеров, что, конечно, не позволяло разобраться в деталях кинетики и механизма этих интересных реакций. [c.148]

Четырехзамещенные циклопентаны. Получение четырехзамещенных циклопентанов основано на реакции Гриньяра между триалкилциклопентанонами (получаемыми по Назарову) и магнийгалоидалкилами. Выход искомых углеводородов удовлетворителен и равен 50—60%, считая на исходный кетон [8, 9]. [c.253]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Эта реакция протекает не только с водой п спиртом, по if с аммиаком, нерипч-пьшп л вторичными аминами например, по данным Губепа, лучшим методом получения насыщенных углеводородов из реактивов Гриньяра является разложение его хлоридом аммония [3691- [c.72]

ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ШЕДИНЕНИЯ. Алкилгалогениды реагируют с металлическим литием с образованием литийорганическнх соединений. Эту реакцию, как и синтез реактива Гриньяра, можно проводить в эфире . В то время как углеводороды, например гексан, являются подходящими растворителями для получения литийорганическнх соединений, они не годятся для синтеза реактивов Гриньяра. [c.242]

Эфирный раствор магнийорганических соединений, полученных по реак- ции Гриньяра нз бромистых алкилов прн предохранении прибора от доступа влаги, перекачивают струей высушенного азота в чистую сухую колбу. Раствор. механически перемешивают и охлаждают холодной водой. Поне многу прибавляюг бромистый аллил в количестве, эквивалентном магнию, содержащемуся в растворе. Реакцию можно считать законченной, когда смесь становится бесцветной. Продолжают перемешивание смеси еще в течение 30 мин. и осторожно нагревают ее до температуры кипения эфира. На следующий день эфирный раствор сливают с осадка tipoMH Toro магния и подвергают фракционированной перегонке. Если образовавшийся олефин кипит значительно выше, чем эфир, нх разделяют перегонкой с дефлегматором. Еслн температура кипения эфира и о бразовавшегося олефина незначительно отличаются между собой, дестиллат многократно промывают водой, пока оставшийся маслянистый слой не перестанет уменьшаться, после чего остаток перегоняют. Полученный таким способом продукт содержит примесь предельных углеводородов. Для очистки олефин превра.щают R дибромид и затем снова отщепляют галоид действием медно-цинковом пары в спиртовой среде. [c.486]