Катализаторы церия

Габером и его сотрудниками было испробовано большое число катализаторов церий и сплавы или специальным образом приготовленные смеси его с железом, марганцем, лантаном марганец, приготовленный из амальгамы марганца осмий, рутений, уран, вольфрам, молибден и другие металлы. Вот, несколько дан ных, касающихся применения катализаторов, величины давления и полученных концентраций аммиака при различных, постоянно поддерживаемых температурах реагирующих веществ. Смесь азота и водорода содержала 3 об ема водорода на один об ем азота. [c.111]

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Фирма И. Г. Фарбениндустри в качестве катализаторов предложила использовать фосфаты и соли бора с добавлением в исходную смесь небольших количеств окислов азота. Для этого же процесса могут быть использованы окислы кремния, цинка, магния, титана, церия и др. В настоящее время работает одна опытнопромышленная установка по неполному окислению метана с целью получения формальдегида [109]. Процесс проводится при атмосферном давлении и температуре около 600°. На смеси, состоящей из воздуха и метана в отношении 3,7 1 и содержащей 0,08% окислов азота, при девятикратной рециркуляции реагирующей смеси получается выход формальдегида 35%, считая на израсходованный метан. В последние годы советскими исследователями был разработан новый процесс получения формальдегида неполным окислением сухого природного газа (метана) и попутного нефтяного газа [110, 111]. Процесс является экономически выгодным и в настоящее время внедряется в промышленность. [c.87]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Производство цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов основано на введении, кроме цеолита-наполнителя, смеси нитратов редкоземельных металлов (лантаноидов). Лантаноиды встречаются в природе в очень небольших количествах. Одним из главных их источников является минерал монацит, представляющий собой смесь фосфатов церия, лантана и др. Ввиду большого сходства в свой- [c.104]

Газосырьевая смесь поступает в реактор через верхний шту-цер, распределяется над слоем катализатора и движется последовательно через все секции. Продукты реакции выводятся через нижний штуцер. [c.155]

Медь, отложенная на окиси церия и двуокиси кремния, применялась [45] в реакциях расщепления, изомеризации, образования кислот, гидрогенизации и гидратации. Определенный интерес представляет сопоставление активности этого катализатора при гидрировании и гидрогенолизе различных углеводов (сахарозы, глюкозы, фруктозы и др.). Глюкоза и фруктоза начинают гидрироваться при 150°С, сахароза — при 180°С, сорбит и глицерин — выше 200 °С. В отсутствие гомогенных добавок катализатор преимущественно ведет процесс гидрирования, в присутствии таких добавок — гидрогенолиз, причем степень расщепления зависит как от природы углевода, так и от количества добавки (гидроокиси кальция). [c.46]

Реакция протекает либо при 600—800 °С в присутствии катализаторов иттрия, лантана, церия, празеодима, неодима, самария или тория [74], либо при 320—630 °С в случае использования катализаторов никеля — оксида хрома (III) или никеля — оксида алюминия. Выход бензола составляет около 90%. В присутствии платины или палладия на активном оксиде алюминия селективность повышается до 96—98 % [75]. [c.334]

Вообще говоря, в качестве катализатора для дегидрогенизации газообразных парафинов применяются окиси металлов 6-й (например хром и молибден), б-й (например ванадий) и 4-й (например титан и церий) групп таблицы Менделеева, нанесенные на вещества со сравнительно низкой каталитической активностью (например окиси алюминия и магния). [c.240]

В литературе опубликованы также данные о конверсии н-гептана в толуол [18]. Процесс проводили при 490° и атмосферном давлении с объемной скоростью около 0,3 час. . Катализатор состоял из окиси хрома, нанесенной в количестве 10% на окись алюминия, и содержал промоторы — небольшие примеси двуокиси церия и едкого кали [19]. Конверсия в толуол могла за некоторый промежуток времени достигать 80%. Однако в среднем количество превращенного н-гептана за один проход равнялось 40%. Выход толуола составлял 80—90%, считая на прореагировавший н-гептан. Из продуктов реакции толуол мог быть выделен любым из физических методов, описанных выше в этой главе. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно терял свою активность и требовал периодической регенерации. На большую легкость ароматизации нафтенов по сравнению с парафинами указывают два обстоятельства. Во-первых, следы сульфат-иона отравляют реакцию ароматизации парафинов, но не влияют на ароматизацию нафтенов. Во-вторых, отношение рабочего времени ко времени, затраченному на регенерацию, при ароматизации нафтенов равно 20 1, а в случае парафинов — только 6 1. [c.252]

Эта реакция была открыта в 1951 г. советским военным химиком Б.П.Белоусовым как гомогенная осциллирующая во времени реакция окисления лимонной кислоты смесью бромата калия КВгОз в присутствии сульфата церия Се(804)2 как катализатора окислительно-восстановительных процессов. В растворенной смеси этих веществ в разбавленной серной кислоте происходят периодическая реакция синхронного восстановления ионов церия, сопровождающаяся одновременным образованием ионов Вг [c.386]

БОРИДЫ — соединения бора с металлами образуются при высоких температурах. Имеют повышенную твердость. Стойкость против истирания и коррозионную стойкость. 5. никеля используют как катализатор. Б. хрома, циркония, Титана, ниобия и тантала, благодаря их тугоплавкости, применяют для изготовления деталей реактивных двигателей, лопаток газовых турбин и др. Б. лантана, церия и бария используют в электронных приборах. Поверхностным борированием резко повышается твердость, стойкость к срабатыванию и коррозионная стойкость изделий из стали, молибдена, вольфрама и др. [c.46]

Используйте бромат калия как окислитель, соли церия как катализатор. [c.315]

В присутствии гидрирующего железного катализатора из СО и Нг при 200°С и 2 МПа получена смесь алифатических спиртов — синолсинтез. Введение в эти катализаторы церия или ванадия и осаждение активных компонентов на носителе позволило увеличить выход спиртов — так называемый оксилсинтез. В продуктах оксилсинтеза содержится 55% спиртов, в том числе 10% этилового, 7% пропилового, 6% бутилового, по 4—5% амилового и гексилового, по 5—7% смесей спиртов С -Сз, Сэ—Сю, Си- i2, i3—С 8. Ниже приведены теплоты АЯ (в кДж) и константы равновесия синтеза К°р спиртов Сг и выше из СО и Нг [c.327]

Новейшая каталитическая техника широко использует повышение активности катализаторов добавками различных веществ. Последние сами по себе могут и не быть катализаторами, но оказывают благоприятное действие на катализаторы. Церий и торий не являются гидрирующими катализаторами, но добавка в количестве 0,5% того или другого к никелю ускоряет в 10 раз гидрирование СО в СН добавка к никелю 14,5% А12О., ускоряет в 15 раз гидрирование СО в СН4. Так же действуют и малые добавки Сг, Мо, Ш, V и других металлов и их окислов. [c.62]

Возможно также получение и-ксилола из диизобутепа (см. стр. 64). Полученная димеризацией смесь, состоящая из 80% 2,4,4-триметилпептепа-1 и 20% 2,4,4-трпметилпентана-2 в присутствии водорода проходит над катализатором, состоящим из смеси окиси хрома и окиси алюминия активированной окисью церия при 500°. При частичном превращении образуется ароматическая фракция g, состоящая из 97% и-ксилола и небольших количеств о-и Л -КСИЛОЛОВ [16]. [c.111]

Как следует из табл. 54, окись тория обладает наибольшей активностью я дает максимальное количество целевых продуктов синтеза. При ее активации окисями алюминия и церия можно получить продуктов до 150 нм СО+Нг. В табл. 55 указаны выходы, полученные при 300 ат и 450°, над катализатором из окиси тория, активированной 20% окиси алюминия и 3% каобоната калия, на синтез-газе (СО Н2 = = 1 0,85). [c.125]

Разработан двухстадийный метод хлорирование и пиролиз [199, 200]. В качестве катализаторов используются Fe lg при 425—525 °С [201], u lj—Ba lj на активированном угле, иногда в присутствии солей кобальта, никеля или церия в качестве активаторов (промоторов) [202] рекомендуется также фотохимическое инициирование [203]. Смолообразования во время пиролиза можно избежать использованием четыреххлористого углерода и перхлорэтилена в качестве разбавителей [202]. Чтобы добиться оптимального баланса хлора, обр азующийся при пиролизе хлор вводят в реакцию обмена со свежим углеводородом и пиролизуют образовавшуюся смесь хлорированных углеводородов при 425—525 °С [204]. [c.203]

Активность смешанного катализатора, как показано на кривых активность — состав медных катализаторов [см. рисунок], зависит от ирироды актиоатора и ого количества. Небольшие добавки активатора дают резкий скачок активности, форма же остальной части кривой (за точкой, соответствующей 5 % добавки) зависит от природы активатора. При применении окислов церия, алюминия, тория и хрома кривая падает сразу же за 5 %-ной точкой, в случао же окислов урана и марганца кривая идет параллельно оси абсцисс на отрезке от 5 до 80%, а затем резко падает для окислов цинка и железа кривая постепенно поднимается от первого максимума, соответствующего содержанию 5% активатора, до значительно более высокого пика, соответствующего содержанию 75 % активатора [32]. [c.267]

НИИ и температуре свыше 300° С. Обычно применяются температуры порядка 450—550° С. В качестве катализаторов используются металлы и окиси металлов IV, V и VI групп периодической таблицы, чаще всего базирующиеся на алюминии. Наиболее эффективны окиси хрома и ванадия, окись церия несколько уступает им, а окись тория хотя и проводит дегидрирование, но ароматизирует уже слабо [278, 283]. Были опробованы также никель на алюминии [275], нлатинизированный углерод [284, 285], окиси цинка, титана и молибдена, сульфид молибдена, активированный древесный уголь [279] и хлорид алюминия (металлический алюминий плюс хлористый водород) [286]. [c.103]

СИД железа, содержащий в качестве промоторов оксид алюминия, кальций, калий и, вероятно, немного оксида кремния. В патентной литературе в качестве промотора предлагается также оксид церия. Если это окажется усовершенствованием катализатора, то оно будет единственным за последние 75 лет. Но это не тот рекорд, которым могут гордиться каталитики. В настоящее время процесс ведут иод давлением лишь 2000 фунт/дюйм , тогда как на первых заводах во время второй мировой войны оно составляло 5000 и даже 12 000 фунт/дюйм . Аммиак является одним из основных продуктов химической промышленности его мировое производство составляет 70 млн. т в год. Большая часть аммиака идет на производство удобрений, значительную часть его перерабатывают в азотную кислоту и нитраты. Реактор синтеза аммиака очень похож на реактор синтеза спиртов (рис. 1—3). Более подробную информацию об этом можно найти в гл. 4 т. 3. [c.124]

Эти реакции дегидрирования упомянуты лишь в связи с уникальностью используемого для их проведения катализатора. Речь идет о превращениях этилсукцината в этилфумарат и ацетона в метилглиоксаль на диоксиде селена в качестве катализатора. Носителями могут служить оксиды алюминия, кремния, циркония, титана или церия. [c.160]

Ha протяжении последних 5—7 лет патентная литература отразила стремление улучшить катализаторы риформинга за счет перехода от биметаллических к полиметаллическим каталитическим системам. Большей частью такие системы содержат, наряду с платиной, еще два элемента, из которых один принадлежит к первой группе, а другой —ко второй. Так, если алюмоплатнновый катализатор промотируют рением, то в катализатор вводят еще один из следующих металлов медь, серебро, кадмий, цинк, индий, редкоземельные элементы — лантан, церий, неодим и др. [1551. [c.75]

На рис. 9.3 изображена технологическая схема одной из разновидностей указанного процесса — процесса фирмы Aiontedison (Италия). Сырье — подогретая смесь пропилена, аммиака и воздуха (мольное соотношение 1 1,1 12) — поступает в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора, в качестве которого используется смесь высших окислов молибдена, теллура и церия на силикагеле. Реакцию проводят при температуре 420—460 С и давлении 0,2 МПа. Для снятия теплоты реакции в холодильное устройство реактора 1 подается вода. Продукты реакции после реактора I поступают в абсорбер 2, где при 80— 100 °С раствором серной кислоты улавливается непрореагировавший аммиак и образуется 30—35% водный раствор сульфата аммония. Далее в абсорбере 3 водой из газа извлекаются акрилонитрил, ацетонитрил и синильная кислота. Отходящие газы выбрасываются в атмосферу, а водный раствор нитрилов поступает в отпарную колонну 4, с верха которой отгоняется смесь синильной кислоты, ацетонитрила и акрилонитрила, которая затем направляется на разделение в блок ректификационных колонн 5—8. С низа колонны 4 выводится вода, которая вновь возвращается на орошение абсорбера 3. В колонне 5 верхним погоном отбирается синильная кислота. Кубовый продукт колонны 5 поступает в ректификационную колонну 6, в которой с помощью экстрактивной ректифика- [c.284]

При изготовлении катализаторов содержание натрия снижают до минимума, так как в его присутствии при высоких температурах в средах, содержащих водяной пар, резко снижается активность и стабильность катализатора. При замене в цеолите одновалентного металла (Na) на двухвалентный и более, например на кальций, рений, церий н др., его структурная характеристика изменяется (увеличивается размер пор) прн этом благодаря наличию на внутренней поверхности кристаллов цеолитов кислотных центров активность катализатора возрастает. Чем больше окнслов кремния и чем меньше окислов алюминия в решетке цеолита, тем больше расстояние между атомами алюминия. Следовательно, валентные связи между атомами алюминия -и других трехвалентных металлов все больше ослабевают, и образуются сильно выраженные диполи. Прн этом активность кислотных центров возрастает. Применяя цеолиты с различными типами решеток и различными катионами металлов, можно регулировать каталитические свойств а цеолитов и получать катализаторы различного назначения. [c.54]

Уже давно в масла, на основе которых готовят к >аски и лаки, а также в алкидные смолы, чтобы ускорить их высыхание и твердение, добавляют катализаторы, известные под названием сиккативы, или сушки. Интересно сравнить действие сиккативов и катализаторов, описанных в предыдущем разделе, В обоих случаях используются одни и те же элементы с переменной валентностью и в обоих случаях они образуют с органическими молекулами растворимые соединения. Кобальт и марганец при комнатной температуре и церий при температуре затвердевания инициируют высыхание за счет образования промежуточьых продуктов, обладающих окислительными свойствами. Другие элементы типа свинца, цинка, кальция и циркония дополняют действие кобальта и марганца, облегчая процесс полимеризации. В отсутствие кобальта или марганца, иницируюших процесс высыхания, полная реакция полимеризации протекала бы значительно медленнее /40/. [c.291]

В промышленной практике для ионного обмена используется смесь редкоземельных элементов. Установлено [1, 2], что стабильная активность прямо пропорциональна содержанию лантана или неодима и обратно пропорциональна содержанию церия в цеолитном компоненте. На рис. 3.20 показана зависимость стабильной активности цеолитсодержащих катализаторов в крекинге керосино-газойлевой фракции при 450 °С от изменения отношения Ме Н в цеолите типа V (20% масс, на катализатор) для лантаноидов цериевой группы. Наблюдается закономерное изменение активности с ростом отнощения Ме Н в цеолите для всех лантаноидов за исключением образца с катионами церия, активность которого значительно ниже. Как следует из приведенных данных, для катализаторов с редкоземельными элементами для обеспечения высокой стабильной активности отношение Ме Н в цеолите должно составлять не менее 3 1. Степень замещения катионов натрия на катионы редкоземельных элементов, по данным [I], должна находиться в пределах 40—85%. [c.44]

Пентаноны и высшие кетоны можно синтезировать и другими методами. Например, при декарбоксилировании алифатических кислот образуются с высокими выходами смешанные или симметричные кетоны. В случае низших кислот этот процесс проходит гладко в паровой фазе при 400° над окисью тория или окисью церия в качестве катализатора. Кислоты с длинной цепью переводят в кетоны нагреванием в жидкой фазе при 200—300° в присутствии окиси железа. В обоих случаях, если исходить из смеси кислот, можно получить смешанные кетоны. Перечисленные выше реакции можно выразить следующими уравнениями [c.330]

ПромышленЕше катализаторы, несмотря на их доступность и относительно невысокую (за исключением АП-64 АП-56) стоимость, недостаточно технологичны при приготовлении катализаторных покрытий из-за необходимости дробления гранул и отбора фракции измельченного катализатора с размером частиц 0,15 мм и менее. Кроме того, относительно узкий набор оксидов металлов в промышленных катализаторах не позво-ля 5т детально изучить полноценный ряд их активности при окислении углеводородов. В связи с этим была исследована в качестве компонентов катализаторного покрытия большая группа ультрадисперсных порошков (УДП) как индивидуальных оксидов металлов, так и смесей различных оксидов, включающих оксиды кобальта, никеля, марганца, церия, железа, хрэма, меди, циркония. Эти оксиды, по данным [4], ориентировочно располагаются в следующий ряд активности в реакциях окисления [c.132]

Увеличение активности катализатора часто наблюдается и при добавлении к катализатору веществ, которые сами по себе являются неактивными. Подобные веихества называются промоторами или активаторами. Так, каталитическая активность никелевого катализатора по отношению к реакции взаимодействия оксида углерода с водородом с образованием метана повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств церия, а каталитическая активность 205 по отношеинго к окислению 50о также повышается во много раз при добавлении небольших количеств щелочи или сульфатов щелочных металлов, В настоящее время смешанные и [c.159]

Парафин и цере п н применяются в свечном деле для пропитки соломки спичек, в производстве вощанки и в электротехнической промышленности как диэлектрики. При окислении парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты (заменители жиров в мыловарении), альдегиды и кетоны. [c.27]

Многие лантаноиды и их соединения применяются в различных областях науки и техники. Они используются в виде мишметалла (сплава лантаноидов с преобладающим содержанием церия и лантана) в металлургии при выплавке стали, чугуна и сплавов цветных металлов. Добавление малых количеств мишметалла повышает качество нержавеющих, быстрорежущих, жаропрочных сталей и чугуна. При введении 0,35% мишметалла в нихром срок его службы при 1000°С возрастает в 10 раз. Заметно увеличивается прочность при высоких температурах сплавов алюминия и магния при добавлении лантаноидов. Основным потребителем лантаноидов является стекольная промышленность. Цериевое стекло устойчиво по отношению к радиоактивному излучению (не тускнеет) и применяется в атомной технике. Оксиды лантаноидов входят в состав оптических стекол. Некоторые оксиды придают стеклу различную окраску. Лантаноиды и их оксиды используются как катализаторы при химических синтезах, а также в качестве материалов в радио- и электротехнике. [c.323]

На процесс муллитизации сильное влияние оказывают минерализующие добавки. Катализаторами, ускоряющими образование муллита, являются оксиды лития, магния, железа (II), цинка, марганца, церия и молибдена, в то время как оксиды натрия, калия, титана и олова относятся к слабым минерализующим агентам, а оксид кальция и борный ангидрид сильно замедляют процесс образования муллита. [c.143]

Катализатор — небольшое количество AgNOa. При нейтрализации раствора до pH 1—2,8 аммиаком, окисью магния или мелом церий выпадает в осадок в виде Се(0Н)4 или Се(ОН) (ЫОз)4 п. В препаративных целях, а иногда и в промышленных масштабах окисляют перманга-натом калия [c.113]

В растворе существуют катионы Се(ОН) +, [СеОСеОН] +. 0,1 н. раствор e(IV) веерной кислоте 0,5—1,0н. устойчив до 6 лет. Титр раствора церия (IV) устанавливают по оксалату натрия при 70— 75° С или при комнатной температуре в присутствии катализатора — хлористого иода. Устанавливать титр можно по мышьяковистому ангидриду в присутствии хлорида иода I 1 или тетрахлорида осмия Os li. [c.419]