Ацетилен, масс-спектр спектры

Углерод-13. Определение содержания всегда связано с превращением анализируемого образца в двуокись углерода, которую затем можно проанализировать или при помощи масс-спектрометрических методов [11, 31, 32], или по инфракрасному спектру [23, 33], или же превратить в ацетилен и подвергнуть спектрофотометрированию его пламя [34]. [c.24]

В настоящее время с помощью масс-спектрометра изучены И измерены спектры многих органических соединений, в основном углеводородов, а также других соединений, содержащих, кроме водорода и углерода, серу, галогены и кисл(1 )од. До 1946 г. были сняты стандартные спектры примерно 150 различных соединений [180], а для целей калибровки Национальное бюро стандартов США выпускало 79 стандартных образцов чистых углеводородов. С этого момента было получено очень много новых спектров, как-то спектры большинства парафиновых углеводородов до С включительно, олефинов до большинства нентенов, спектры большого количества диолефинов, нафтенов от С5 до С,, ароматических углеводородов от Сд до С5о и ацетиленов от С2 до С,. Наиболее полная доступная серия атласов спектров опубликована Бюро стандартов совместно с Американским институтом нефти [181]. Спектры составлены с использованием масс-спектрометров различных типов данные интенсивности всех важнейших пиков выражены в про- [c.110]

Масс-спектрометрическим и газохроматографическим методами в продуктах окисления идентифицировали окись и двуокись углерода, ацетилен, воду, дифенил, водород, фенол. Продукты, окрашивающие бензол при окислении, содержат, по данным ИК-спектроскопии, карбонильные группы ангидридного и альдегидного, но не хиноидного типов, а также фенольные гидроксильные группы. ИК-спектр окрашенного продукта полностью отличен от ИК-спектра бензола в области 700—800 см , положение полос в которой указывает на характер замещения. Совершенно определенно можно говорить о моно- и дизамещенных структурах. Обнаружение замещения эквивалентно установлению факта сшивания ароматических ядер. [c.220]

Присутствие некоторых примесей в этилене, применяемых в качестве исходного сырья для получения полиэтилена, является недопустимым. Поэтому определение вредных примесей в этилене представляет большой интерес. Для определения таких примесей применен метод масс-спектрометрического анализа. При снятии масс-спектров непригодного (неочищенного) для полимеризации этилена были обнаружены в качестве основных примесей вещества, дающие ионы с массами 15—16 (метан) и 25—26 (ацетилен). Так как ники ацетилена (основная масса 26 и осколочная масса 24) совпадают с осколочными массами этилена, то применяется компенсационный метод измерения с регистрацией на гальванометре. Учитывая то, что основной пик этилена 28 ед. массы и осколочный ник 27 ед. массы присущи только этилену, то для обработкрг результатов нами был применен метод отношений. Для построения градуировочного графика, а также для уточнения интенсивности 11пков с массами 27 и 28 произведена очистка этилена от ацетилена и приготовлены искусственные смеси очищенного этилена [c.100]

Моулер обнаружил пары соединений, обладающие неразличимыми масс-спектрами пропадиен и метил ацетилен, цис- и транс-бутетл. Это наблюдение указало на то, что водородные атомы участвуют в перегруппировках, происходя- [c.330]

На рис. 5.3 приведены масс-спсктры четырех изомерных углеводородов СтНа с ФН = 4, содержащих только кратные связи (винилаллил-ацетилен), ааии цикл (толуол и тропилиден) и два цикла (бицикло- [2.2.1]2,5-гептадиен). Из-за совпадения масс-спектров групповая идентификация подобных веществ должна ограничиваться только установлением их брутто-формулы. Причинами сходных закономерностей фрагментации многих непредельных и циклических соединений чаще всего являются структурно-неспецифичные перегруппировки молекулярных ионов с миграцией атомов водорода. [c.70]

Добавление водорода к ацетилену уменьшает скорость его конденсации [36]. Прн этом также возрастает доля метана, этилена и низкокипящих углеводородов в продуктах реакхщи. Такое влияние водорода позволяет предположить, что СН возникает в конечных стадиях превращения ацетилена, в которых участвует Нд. Этот вывод противоречит данным, полученным при масс-спектро-метрическом исследовании [37] реакции образования метана из С2Н2 в присутствии Вз- В действительности механизм суммарного процесса образования метана из ацетилена должен включать стадии деметанизации циклических или нолициклических углеводородов, однако окончательного ответа на вопрос, как метан и ароматические углеводороды с нечетным числом атомов углерода образуются при пиролизе ацетилена, до сих пор не получено. [c.444]

Указанный сдвиг водорода через четырехчленное переходное состояние с разрывом одноэлектронной я-связи происходит в молекулярном ионе столь быстро до его распада, что масс-спектры изомерных (по положению кратной связи) олефинов или ацетиленов мало отличаются друг от друга. Ожидаемый разрыв р-связи (тип Аг) относительно кратной связи происходит уже после изомеризации исходного молекулярного иона в смесь изомерных ионизованных молекул непредельных-, углеводородов. Поэтому по масс-спектрам олефинов и ацетиленов невозможно сделать вывод о положении кратной связи, о чем свидетельствуют представленные ниже масс-спектры изомерных олефинов (XV), (XVI), (XVII) и ацетиленов (XVIII), (XIX). Хотя различия в интенсивностях одинаковых ионов имеются, они совершенно необъяснимы, исходя нз структуры исходных соединений [c.64]

Впервые полосы С(0)Н в спектре углеводородного пламени были получены и тщательно изучены Вайдиа в 1934 г. (спектр этилен-воздушного пламени) их легко обнаружить и в спектрах пламен любых углеводородов, включая метан, ацетилен и бензол. Полосы расположены в интервале 250,0—400,0 нм наиболее интенсивные полосы лежат между полосами 0Н при 306,4 нм и СН при 390,0 нм. Хотя некоторая неопределенность относительно природы излучателя полос и сохраняется, имеющиеся в настоящее время данные показывают, что их наиболее вероятным носителем является радикал (0)H [65]. Ельтентон [66] идентифицировал радикал С(0)Н в пламени метана и пропана (при низком давлении) масс-спектроскопическим методом. [c.128]

Внутренний стандарт и определяемый элемент должны иметь близкие физико-химические свойства. Это требование распространяется также на соединения, в форме которых находятся внутренний стандарт и определяемый элемент в пробе перед анализом и которые образуются в процессе анализа. В конечном итоге нужно, чтобы определяемый элемент и внутренний стандарт испарялись и атомизировались с одинаковой скоростью. Необходимо подчеркнуть, что в данном случае недостаточно знать температуру кипения соединений определяемого элемента и внутреннего стандарта, так как в кратере электрода и атомизаторе они претерпевают сложные изменения, а на скорость испарения и диссоциации соединений влияет множество факторов. Поэтому, например, о поступлении элементов в аналитический промежуток можно судить лишь по экспериментальным данным — по кривым испарения, полученным путем фотографирования спектров на движущейся пластинке. Внутренний стандарт и определяемые элементы должны иметь близкие атомные массы, а следовательно, и коэффициенты диффузии. Общее правило элемент, для которого нужно высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота, не может быть внутренним стандартом для элемента, который хорошо атомизируется в ацетилено-воздушном пламени. Внутренний стандарт и определяемый элемент должны быть идентичными по активности и прочности связей. [c.150]

Эти представления хорошо подтверждаются экспериментально. Сильная связь колебаний в D N в отличие от H N хорошо иллюстрируется величиной отношения v H/v D, а также исследованиями по влиянию природы растворителей в тех случаях, когда протон участвует в образовании водородной связи. При этом в спектре H N изменяется только полоса v H, тогда как в спектре D N смещаются обе полосы валентных колебаний [50]. Сообщалось также об аналогичных эффектах растворения в случае ацетиленов [35]. Что касается наблюдаемых частот, то они хорошо согласуются с предсказываемыми значениями. Ацетонитрил поглощает при 2267 (вычисленное значение 2295 сж ), и значения для галогенпроизводных нитрилов также хорошо согласуются с предсказываемыми величинами. Впрочем, значение для радикала N (масса 0), равное 2068 слг , ниже предсказанной величины (217O сж ), что, вероятно, является следствием существенного изменения силовой постоянной связи =N. Однако для химика этот результат служит указанием на то, что в случае v =N эффектом масс при массах, больших 12 ат. ед., вполне можно пренебречь. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология