Этилен спектры

Тонкую вращательную структуру спектра удалось разрешить только для немногих углеводородных молекул. Кроме метана и ацетилена, уже упоминавшихся выше, к таким углеводородам относятся этилен, этан и циклопропан. Остальные углеводороды имеют слишком низкую симметрию, слишком большие моменты инерции или то и другое одновременно, чтобы тонкая структура их спектров могла быть разрешена 1. [c.307]

Хлор и чистый этилен могут находиться вместе и стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуро иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением мо.пей компонентов 1 1с пропиленом, г ,мс-бутоном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения [26]. [c.364]

Не все молекулы поглощают инфракрасное излучение. В частности, молекулы с определенными свойства.ми симметрии, как, например, гомоядерные двухатомные молекулы, не поглощают инфракрасного излучения. В более сложных молекулах не все типы колебаний обязательно соответствуют поглощению инфракрасного излучения. Например, симметричные молекулы, как, скажем, этилен, Н,С=СН2, не обнаруживают всех своих колебаний в инфракрасном спектре. Для того чтобы помочь исследованию колебаний таких молекул, часто используется спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Спектр КР возникает в результате облучения молекул свето.м (обычно в види.мой области) известной длины волны. В современных спектрометрах КР в качестве источника света, облучающего образец, обычно используется лазерный пучок (рис. 13-35). Поглощение излучения измеряется косвенным путем. При облучении светом высокой энергии [c.590]

Хорошим дополнением к ИК-сиектрам являются спектры комбинационного рассеяния (КР), характеризующие не поглощение, а рассеяние веществом направленного на него света. Спектры КР заключают в себе информацию о симметричных валентных колебаниях в симметричных молекулах (например в этилене, циклогексене и др.), которые не находят отражения в ИК-снектрах. В последних фиксируются лишь по- [c.230]

Вопрос о том, какая конформация является наиболее предпочтительной, решается не столь просто для молекул, содержащих заместители различной природы. ИК-спектры показывают в этилен-гликоле наличие не только транс-кон-формера, но и гош-формы, стабилизированной водородной связью [c.127]

Согласно идее Л. Полинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Полинг ввел понятие о двое-связности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100% двойная, в бензоле — на 50% одинарная, на 50% двойная. На основе этих и других привлекаемых соединений (например, графита) строится полуэмпирический график двоесвязность — расстояние между атомами, который позволяет потом по расстоянию определять двоесвязность любых молекул и, следовательно, их реакционную способность. [c.482]

Диамагнитные локальные электронные токи создают изотропное магнитное поле, величина которого не зависит от ориентации молекулы относительно приложенного магнитного поля. Поэтому если бы механизм экранирования включал в себя только действие локальных токов, то в соответствии с электроотрицательностями групп, к которым присоединены протоны, следовало бы ожидать закономерного убывания величины химического сдвига в ряду этан — этилен — ацетилен. Однако в спектрах этих соединений резонансные сигналы протонов наблюдаются в жидком состоянии соответственно при 0,96, 5,84 и 2,88 б. Следовательно, в молекулах этих соединений экранирование зависит не только от диамагнитного эффекта локальных электронных токов, но и от других причин. Аналогичные выводы следуют из спектров ЯМР многих других ненасыщенных и особенно ароматических соединений. [c.68]

В то же время антисимметричные валентные и деформационные колебания приводят к появлению дипольного момента молекулы. Им соответствуют интенсивные полосы в спектре поглощения. По той же причине валентные колебания двух одинаковых атомов в симметричных молекулах не проявляются в спектрах поглощения, например колебания С=С в этилене. Но при наличии разных заместителей у таких атомов на связи появляется дипольный момент, и она становится активной в спектре поглощения. Таким образом, соседние атомные группы оказывают влияние как на частоту, так и на интенсивность полос поглощения. В результате каждая молекула имеет свой вполне определенный спектр поглощения в инфракрасной области спектра. Практически невозможно найти два вещества, имеющих точно одинаковый спектр поглощения. [c.293]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

В ИК-спектрах цис-транс-язомеров несимметрично замещенных этиленов типа К—СН = СН—К имеются характерные различия [c.420]

Константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов цис-транс-изомеров дизамещенных этиленов, как правило, различны при цис-расположении протонов у двойной связи константа их спин-спинового взаимодействия составляет обычно 4—12 Гц (в среднем 7 Гц), при транс-расположении— 12—18 Гц (в среднем 15 Гц). Сигналы олефиновых протонов располагаются в области 4—5 м.д., и нередки случаи, когда эта часть спектра оказывается слишком насыщенной сигналами, что сильно затрудняет расшифровку. В таких случаях может помочь уже упоминавшаяся нами (см. стр. 166) методика изучение спектров ПМР в присутствии [c.424]

Потенциалы ионизации я-электронов меньше аналогичных величин для а-электронов и в больших молекулах ароматических углеводородов могут не превышать 6 эВ. Именно низкая энергия возбуждения со связывающей л-орбитали на разрыхляющую молекулярную л -орбиталь ответственна за поглощение этими соединениями в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра. Более того, сравнительно слабая связь я-электронов ненасыщенных углеводородов является причиной их большей реакционной способности по сравнению с насыщенными углеводородами. Многие интересные физические и химические свойства ненасыщенных углеводородов обусловлены наличием я-электронов, и теория я-электронов Хюккеля основана на предположении, что при объяснении различий между такими молекулами (например, этиленом и бензолом) можно большей частью игнорировать а-орбитали. Поэтому в дальнейшем будем рассматривать только молекулярные орбитали, получающиеся из атомных 2/ лг-орбиталей каждого ненасыщенного атома углерода. [c.192]

Валентное колебание С=С связи в этилене может служить примером колебаний, неактивных в ИК-спектре дипольный момент при таких колебаниях не меняется, поскольку молекула имеет центр симметрии, расположенный на середине рассматриваемой связи. Высокополярные в основном состоя- [c.501]

Четвертая структура 5.70, хотя и содержит этильную группу, должна преимущественно элиминировать метильный радикал, что привело бы к интенсивному пику при m/z 103 (ион 5.71), тогда как соответствующий пик в масс-спектре соединения 1 имеет низкую интенсивность. Осколочный ион с m/z 89 образуется непосредственно из молекулярного нона и далее, теряя этилен, превращается в нон с m/z 61 эти пре- [c.230]

В УФ-спектре этилена длинноволновый максимум поглощения лежит при 165 нм. При какой температуре одна миллионная часть молекул этилена находилась бы в первом возбужденном состоянии (т. е. было бы [Этилен ] = = 1 млн- в спектрах 1 М" соответствует энергии 0,12 Дж-моль ) [c.169]

Этилен. Спектр ЭПР облученного при 77° К твердого этилена [6] состоит из 12 линий СТС и аналогичен спектру облученного этана. Он принадлежит этильному радикалу. При радиолизе жидкого этилена при низких температурах наблюдается также спектр виниль-ного радикала СН2=СН [14]. С повышением температуры концентрация СНз=СН уменьшается и возрастает концентрация 3-бутенильного радикала, который, вероятно, образуется по реакции [c.171]

При анализе продуктов реакции в наших опытах с помощью инфракрасной спектроскопии и хроматографии был обнаружен только четыреххлористый этилен. Спектр четыреххлористого этилена, найденный нами, соответствовал литературным данным [18]. Интересным подтверждением такой схемы разложения четыреххлористого углерода является то, что Эльпинер [7], действуя ультразвуком на насыщенный раствор четыреххлористого углерода в воде (в 100 мя воды при 20° С растворяются 0,08 г четыреххлористого углерода), через длительное время получил величину pH раствора 2,0. Это соответствует реакции (3). По реакции (4) pH было бы 2,3, а по реакции (1) pH— 1,7. Хотя наши эксперименты подтверждают схему разложения четыреххлористого углерода по реакции (3). по-видимому, при разложении четыреххлористого углерода в ультразвуковом поле могут образоваться и другие продукты, но в незначительном количестве, что зависит от условий проведения опытов [10]. [c.152]

Установлено, что молекулы обладают колебательным спектром, зависящим от конфигурации их ядер и электронов. На основании изучения колебательного и вращательного спектров часто пытаются точно установить детали этой конфигурации. Для малых молекул во многих случаях можно применить точную математическую обработку, дающую значения межъядерных расстояний, сил, действующих между ядрами, и моментов инерции. Это сделано, например, для таких углеводородов, как метан, отан, ацетилен и этилен. [c.317]

При алкилировании изопентана этиленом в присутствии катализатора ВЕз. Н3РО4, полученного насыщением 100%-пой фосфорной кислоты фтористым бором, был получен [48в] алкилат с выходом 182% на этилен (теоретический выход гептанов 357% вес. на этилен). Такой же выход получался и в присутствии моногидрата фтористого бора, но сам втори-стый бор и эфират фтористого бора оказались неактивными. Методом спектров комбинационного рассеивания было показано, что основным компонентом гептановой фракции (15—30% от алкилата) является [c.329]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Определение примеси ацетилена в этилене — задача более сложная, чем определепне кислорода, поскольку масс-спектр ацетилена полностью перекрывается спектром этилена. Содержание ацетилена определялось по молекулярному пику (масса 26), в интенсивность которого вносилась поправка иа долю участия в нем соответствующего пика из спектра этилена. Этилен определялся по интенсивности пика ионов с массой 27 с учетом изотопной поиразк за счет пика нонов с массой 26. [c.139]

В следующей области спектра (от 60 до 115 м. д.) наблюдаются сигналы ацетиленовых и 5р -гибридизованных ал-леновых углеродов, а также =СНг-групп этиленов и =СН-групп цикло-пропенов. [c.145]

В средней области спектра (от 115 до 160 м. д.) располагаются сигналы замещенных С-атомов этиленов и циклопропенов, углеродных атомов в ароматических соединениях, нит-рильных и изонитрильных группах и азотистых производных альдегидов и некоторых кетонов, а также в эфирах угольной кислоты. [c.145]

Согласно идее Л. Поллинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Поллинг ввел понятие о двоесвязности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100 7о двойная, в бензоле — на 50% [c.611]

В противоположность К-нитрозоазетидину 33 М-нитрозо-азиридин очень нестабилен При попытке выделения он разлагается на закись азота и этилен (УП-31а). Однако при низких температурах был снят его УФ-спектр в растворе и вещество подвергнуто интересным превращениям с реактивом Гриньяра 2 [c.108]

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ. Длинноволновая полоса (с самой низкой энергией) 1,3-бутадиена находится при 217 нм. Она обусловлена переходом электрона с на л -уровень. Этилен, с другой стороны, поглощает при 187 нм. Причина такого различия в спектрах ясна из рис. 13-2. Мы видим, что сопряжение в 1,3-бутадиене уменьшает расстояние между высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) я и низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) я, а следовательно, уменьшает энергию, необходимую для возбуждения. Это уменьшение энергии, необходимой для возбуждения, продолжается по мере возрастания сопряжения. В самом деле, разность энергий между ВЗМО и НСМО высокосопряженных молекул настолько мала, что эти молекулы поглощают в видимой области спектра. Другими словами, высокосопряженные молекулы часто окрашены (табл. 13-2). [c.501]

Студент обработал этилен I I и получил продукт, в спектре ЯМР- Н которого был только сложный мультиплет. Отсюда студент заключил, что ожидаемый продукт I Hj Ha l не был получен, так как ... в спектре ЯМР ожидаемого продукта должны были бы проявиться два триплета... Выскажите ваше мнетгае об аргументах студента. [c.580]

После удаления СОг оранжевый цвет катализатора изменяется на голубой. Получается еще более активный катализатор, чем без обработки СО, и начало полимеризации сдвигается с 65 °С до —15 °С (даже —55 °С) без индукционного периода. Такие же результаты достигнуты предварительной обработкой катализатора этиленом при 150°С в условиях, когда полимеризация невозможна, ИК-спектрами было доказано наличие кар-боксилатного иона на поверхности окнснохромового катализатора, обработанного окисью углерода. Далее полимеризация идет по общей для ионно-координационного механизма схеме [69] [c.162]

Иное явление наблюдается для углеводородов с сопряженными двойными связями, у к-рых л-электроны делокализова-ны. С увеличением углеводородной цепи уровни энергии ГМО сопряженных п-связей расщепляются и появляются новые уровни, переход между к-рыми требует меньших затрат анергии по сравнению с этиленом. Так, для бутадиена энергии 7Г->я -перехода 553 кДж/моль, что соответствует поглощению при 217 нм (т. е. в ближнем ультрафиолете). Одновременно значительно возрастает интенсивность полос поглощения. По мере удлинения сопряженной цепочки происходит дальнейшее сближение уровней ГМО, в результате чего имеет место систематич. смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра и появление окраски. [c.327]

Измерение интенсивности линий А1 — Ка проводится на рентгеновском флуоресцентном спектрометре (ХКО — 3, ХКО — 5, фирмы Филипс) с хромовой и вольфрамовой трубками. Трубка с хромовым анодом лучше, так как в этом случае интенсивность флуоресцентного излучения у алюминия в 4 раза выше, чем с трубкой с вольфрамовым анодом [Б4А, 620, 11781. На трубки подают напряжение 40—50 кв, ток 20—50 ма. В качестве кристаллов анализаторов для разложения лучей в спектр используются пентаэритрит и этилен-диаминдитартрат. Детектор для измерения интенсивности спектральных линий представляет собой газопроточный пропорциональный счетчик с амплитудным анализатором (смесь 90% аргона и 10% метана). Рекомендуются особо тонкие пленки для окон пропорцио нальных счетчиков. [c.166]

Поливинилспиртовые пленки применяются ц качестве разделительных слоев при формовании листовых материалов и изделий из ненасыщенных полиэфирных, меламиновых, эпоксидных смол, а также временных защитных покрытий различных поверхностей от загрязнения лаками и красками во время строительных и ремонтных работ [8]. Для придания защитным покрытиям водостойкости поливинилспиртовые пленки дублируют с пленками, изготовленными из сополимеров ВС с этиленом и полиэтилена [а. с. СССР 513998]. При этом поливинилспиртовый слой комбинированной пленки используется для приклеивания ее к защищаемой поверхности. Растянутые в одном направлении и окрашенные раствором иода в иодиде калия или парами иода пленки из ПВС линейно поляризуют проходящий сквозь них свет. Такие пленки применяются для изготовления поляризационных светофильтров (поляроидов), используемых в поляризационных микроскопах, электронных часах и т. п. Изменяя условия изготовления поляроидов, можно получить иоднополивинилспиртовые светофильтры, поляризующие свет не только в видимой, но и в близкой УФ-, а также в 14К-областях спектра [56, с. 83]. Для увеличения эластичности пленок и улучшения технологии получения поляроидов ПВС может быть заменен сополимерами ВС с 1 — 77о (масс.) винилпирролидона [а. с. СССР 834005]. [c.145]

Иод-2-фторэтан (628) легко ионизируется в системе пентафторид сурьмы — диоксид серы с потерей фторид-иона и образованием иона этилениодония (иодирания) (629) (схема 262). Этот вывод основан на следующих данных 1) четкий синглет в спектре ПМР, указывающий на потерю фторида и образование эквивалентных метиленовых групп 2) значительный сдвиг в слабое поле сигнала метиленовых протонов 3) выделение 1-иод-2-метоксиэтана при сольволизе иона (629) в метаноле [244]. Аналогичная обработка 1-бром-2-фторэтана (630) приводит к образованию иона этилен-бромония (бромнрания) (631) (схема 263). [c.433]

Выделению и изучению комплексных соединений рения с эти-леидиамином и пиридином посвящены сообщения [166—168]. Синтез комплексов рения(У) с этилен диамином описан в работе [1340], спектры светопоглощеиия растворов соединений и кислотные константы ассоциации соединений типа ВеОзЕнг — в работе [1070]. [c.43]

Авторы работы [106] подробно изучили взаимодействие этилена с различными катионными формами цеолита типа X. В этой работе ИК-спектры сопоставляются с калориметрически измеренной теплотой адсорбции этилена на Ag-, d-, Ba-, Са- и Г а-фор-мах цеолита X. Теплота адсорбции изменяется от 8,6 ккал/моль на NaX до 18,1 ккал/моль па AgX. С цеолита AgX этилен не десорбируется при вакуумировании при 200 С, тогда как с NaX он удаляется уже при комнатной температуре. Так же прочно, как и на AgX, этилен адсорбируется и па GdX. Изучение спектров позволило сделать вывод, что на всех цеолитах, кроме AgX, адсорбированные молекулы этилена сохраняют вращательную степень свободы. Чтобы объяснить такую различную адсорбцию, авторы [106] предложили схему, согласно которой при адсорбции этилена на AgX образуется дативная связь с переходом a-электронов серебра на л -орбитали этилена. Дальнейшее изучение показало, что прочно связанные молекулы этилена (4,4 молекулы на полость) взаимодействуют с ионами серебра, локализованными на Степках больших полостей (. [еста Зцт) [107]. >.1енее прочно связанные молекулы (3,6 молекулы на полость) взаимодействуют с ионами серебра в местах Зц- Расположение катионов в цеолите AgX неизвестно, однако имеются данные, согласно которым в цеолите типа Y иопы серебра занимают все места 3jj. [c.675]

Постепенный переход типа углерод-углеродн ой связи от этилгпового типа связи к циклопропановому приводит к тому, что некоторые особенности этиленовой связи сохраняются и в циклопропановом кольце. Это положение находит аналогию среди циклических эфиров. Наличие алкильных групп у атома углерода, связанного двойной связью в олефине, как известно, оказывает влияние на свойства этой двойной связи (это явление называют иногда гиперконъюгацией [5]). Подобный эффект распространяется и на свойства циклической системы в замещенном циклопропане и, очевидно, проявляется также в трехчленных гетероциклах [6]. В окисях этиленов это заметно ска-, зывается на скорости их образования. Трехчленное кольцо, подобно олефино-вой связи или карбонильной группе, может быть сопряжено с двойной связью-, или арильной группой [7, 8]. В ряде исследований было отмечено сходства адсорбционных спектров конъюгированных молекул, имеющих а-окисное-кольцо, со спектрами молекул, где окисное кольцо заменено этиленовой связью или карбонильной группой. Эти измерения проведены на примере соединений IV [9] и V [8] [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология