Анилиды нитрование

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

В противоположность легкости нитрования ацилирование соединения Т-1 и его производных по реакции Фриделя—Крафтса идет довольно трудно. Однако это не является неожиданным, так как атом азота соединения Т-1 участвует в комплексообразовании с катализатором ацилирования так же, как и атом азота анилина или амидная группировка анилида. Таким образом, при кипячении реагентов с хлористым алюминием (100%-ный избыток) в сероуглероде ацильная группа вступает в /гара-положение по отношению к атому [c.575]

При выборе реагента для подавления активирующего действия аминогруппы необходимо учитывать возможность изменения ориентации. При нитровании ацилпроизводных аминов нитрогруппа встает преимущественно в орто-положение. Однако ориентация также зависит от концентрации применяемой для нитрования серно азотной кислотной смеси. Например, если при нитровании ацет-анилида применять для составления нитрующей смеси не 100%-ную, а 79%-ную серную кислоту, выход п-нитроанилина падает до 23,6% с соответствующим увеличением выхода орто-изомера. Это обстоятельство имеет практическое значение, если учесть, что в процессе нитрования всегда образуется вода, разбавляющая нитрующую смесь. [c.423]

Какие вещества образуются при нитровании а) ацет-анилида, б) анилина, в) фенола, г) нитробензола, д) хлорбензола [c.86]

Имеется много прекрасных способов получения производных галоидзамещенных ароматических углеводородов. Самым обычным из них является нитрование (способ 39, Б). Однако если у бром- или хлорпроизводных имеется одна боковая цепь, то они часто при этом окисляются в соответствующие кислоты (способы 40 А и Б). Иодистые и бромистые арилы рекомендуется переводить в соответствующие карбоновые кислоты или анилиды (способ 34). [c.192]

Природа ацила оказывается не безразличной в отношении направляюш,его и активирующего влияния образованной с его участием функциональной группы NHA . Так, было установлено, что при нитровании анилидов различных кислот получается смесь орто- и пара-изомеров нитроанилидов, образующихся в различных соотношениях. Нитрование производилось при —20 в среде ледяной уксусной кислоты действием 80%-ной HNO3, в среде концентрированной серной кислоты действием 97%-ной HNO3 и в азотной кислоте. Результаты этих исследований (соотношение изомеров в %) приводятся в следующей таблице [c.582]

Метод разработан Л. А. Щетининой и Л. Д. Комиссаренко для определения невошедшего в реакцию форманилида в процессе его нитрования и основан на различном отношении к щелочи диазобензола и нитродиазобензолов, образующихся при диазотировании анилина и нитроанилинов. Эти амины образуются в результате омыления соляной кислотой реакционной массы, получающейся в процессе нитрования форманилида и содержащей нитроформ-анилиды с небольшой примесьюформанилида. В то время как диазобензол в щелочном растворе сохраняет способность образовывать азокраситель при сочетании с Аш-кислотой, нитродиазобензолы в этих условиях превращаются в несочетающиеся антидиазотаты. [c.371]

При ацилировании аминогруппы в анилине (1) муравьиной кислотой (формилировании) образуется форманилид (2), при нитровании которого получается л-нитроформанилид (5). В результате отщепления (гидролиза) формильной группы п-нитроформанилида получается п-нитроанилин ( - ). При ацилировании аминогруппы анилина уксусной кислотой образуется ацетани-лид (5), а из него путем нитрования получают -нитроацетанилид (6), который при восстановлении чугунной стружкой, в присутствии уксуснокислого железа, дает ацет-л-фенилендиамин (7). При ацилировании анилина ацетоуксусным эфиром получается анилид ацетоуксусной кислоты (5). При нагревании анилина до высокой температуры под давлением, в присутствии катализатора, происходит фенилирование анилина, т. е. замена водорода аминогруппы фенилом, при этом образуется дифениламин (9). При сульфировании анилина запеканием [c.342]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]

Анилиды- значительно устойчивее анилинов. Так, например, анилин настолько легко окисляется, что его нельзя нитровать, так как азотная кислота, будучи окислителем, его разрушает. Поэтому, чтобы ввести в молекулу анилина нитрогруппы прямым нитрованием, сначала защищают аминогруппу, вводя в нее какой-нибудь ацил, например, ацетил, а полученный анилид можно нитровать непосредственным действием азотной кислоты при этом нитрогруппа становится преимущественно в орто- и параположение. От образовавшегося нитроацетанилида отщепляется ацетильная группа и таким образом можно получить о-нитрани-лин и п-нитранилин (м-нитранилин получается частичным восста- [c.456]

Природа ацила оказывается не безразличной в отношении направляющего и активирующего влияния образованной с его участием функциональной группы NHA . Так, было установлено, что при нитровании анилидов различных кислот получается смесь [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология