Ацилирования катализатор

Образующийся промежуточный продукт называется ацилированным ферментом. Если бы реакция остановилась на этом, трипсин или химотрипсин представляли собой не катализатор, а реагент. Суть катализа заключается в том, что катализатор обеспечивает более легкий (и, следовательно, более быстрый) путь реакции, но в конце реакции возвращается в исходное состояние. Фермент восстанавливается на второй стадии процесса с участием молекулы воды [c.319]

Алкилирование угля под действием катализаторов Фриделя — Крафтса промотирует образование растворимых продуктов. В настоящее время этот метод не является экономически целесообразным, однако полученная информация проясняет некоторые положения, Экстракты, выделенные из угля в результате его алкилирования по описанной методике, представляют собой черные блестящие твердые вещества, которые не перегоняются и, вероятно, все еще имеют высокую молекулярную массу. По свойствам они близки к экстрактам, полученным прн ацилировании тех же углей хлор-ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия. [c.307]

Специфичность функциональных мицелл, состоящих из нуклеофильного ПАВ, так же как и фермента, определяется гидрофобным взаимодействием между субстратной группой К и катализатором. Это следует из данных на рис. 29, где отложена зависимость относительных значений константы скорости второго порядка ацилирования того и другого катализатора от гидрофобности группы К в молекуле сложного эфира. В качестве показателя гидрофобности приняты значения парциальных коэффициентов распределения группы Я между водой и октанолом (см. раздел Экстракционная модель в гл. I, а также рис. 25). Из наблюдаемых в опыте линейных зависимостей следует, что для того и другого катализатора справедливо утверждение чем гидрофобнее субстрат, тем быстрее протекает химическая реакция. [c.120]

При ацилировании ангидридами кислот выделяющаяся кислота связывает еще 1 моль катализатора в этом случае необходимо брать хлорида алюминия не меньше 2 моль. [c.176]

Нуклеофильные растворители могут полностью или частично блокировать электрофильный центр субстрата, препятствуя протеканию реакции. Наиример, ацилирование пероксида водорода уксусным ангидридом в метаноле при обычных условиях не протекает. 15 то же время m/jm-бутиловый спирт способствует прохождению реакции, указывая на то, что, координируясь с реагентом, он может выполнять функцию основного катализатора [c.240]

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса [c.291]

Как видно, галогенирование и ацилирование пиррола протекают без катализатора. Электроноакцепторные заместители (——СООН) пассивируют ядро пиррола. [c.319]

Ацилирование, катализатор. N,N-Диметил 4-пиридиламин. [c.358]

Трихлорметил-Р-сультон ацилирования катализатор амины, спирты 9, 683 Трихлорметилтрис (диметиламино) -фосфония гексафторфосфат активация [c.582]

Трихлорметил-Р-сультон ацилирования катализатор амины, спирты 9, 683 Трихлорметилтрис(диметиламино)- [c.582]

Ацили рование рацемического спирта в присутствии алкалоидного катализатора также приводит к образованию частично стереоспецифического продукта [60]. Третичные амины выступают в роли активных нуклеофильных катализаторов реакций ацилирования благодаря промежуточному образованию ацилзамещенных катионов этих аминов. Стереоспецифичность этих реакций обусловлена преимущественной атакой оптически активного ацилированного катализатора одним из изомеров спирта [c.38]

К катализаторам этих процессов относится имидазол, который входит в состав активного центра ацилтрансфераз. Нуклеофильный катализ протекает через промежуточное ацилирование катализатора. Имидазол является таким катализатором неферментативного транспорта ацила от богатых энергией связей ангидридоподобных ацилфосфатов к различным акцепторам, включая воду, тиолы, амины и спирты. [c.156]

Процесс непрерывного ацилирования тиофена разработали Кел-лет и Расмуссен [44]. Они применяли в качестве гомогенного катализатора 85%-ную фосфорную кислоту. Из 1 моля уксусного ангидрида, [c.507]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу являются удобными реакциями для синтеза углеводородов, однако требуется тщательное изучение направления этих реакций в том случае, когда имеется нозможность образования изомерных соединений (изомерия положения) или перегруппировок. Если в качестве катализатора применяется хлористый алюминий, то следует использовать химически чистый препара 1, чтобы избежать побочных реакций. Реакция ацилирования заслуживает предпочтения в связи с тем, что алкильные группы довольно легко перегруппировываются в присутствии А1С1з. [c.509]

Хлористый алюминнц настолько прочно связан с )тим продуктом, что уже болое не обладает каталитической активностью. В результате для проведения реакции ацилирования при этих условиях требуется 1 моль катализатора па 1 моль продукта. [c.454]

При pH 7, 25°С константа скорости этой реакции (200 мин ) сравнима с константой для расщепления /г-нитрофенолята а-химотрипсином (180 МИН ). Стадией, определяющей скорость реакции, является ацилирование (/гг). В первом приближении это удовлетворительная модель для имитации образования промежуточного ацилфермента, хотя Н1з-57 в а-химотрипсине действует как общеосновной — общекислотный, а не нуклеофильный катализатор. [c.226]

Ацилирование проводится обычно ангидридами кислот с использованием катализаторов - кислот Льюиса ХпС],, ЗпС1 . Л1С1, [c.251]

Это ацилирование хорошо проходит и с другими катализаторами Zn b, Jo, HJ и т. и. [c.966]

Трифторуксусная кислота (трифторэтановая) F3—СООН — жидкость. Эта кислота с р/Са = 0,23 (Л а = 6,10- ) — еще более сильная, чем рассмотренная выше. Применяется в качестве катализатора при ацилировании спиртов и целлюлозы. [c.150]

В результате реакции ацилирования образуются ацильные производные бензола и его гомологов. В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или галогенангидриды кислот, а в качестве катализатора — А1С1з. [c.298]

Для алкилирования (а также для реакций ацилирования, гидроиерекисыого окисления п др.) часто используют катализаторы межфазного иерепоса соли четвертичных аммониевых оснований (наиример, триэтплбензиламмонийбро- [c.174]

Ацилирование нуклеофильных реагентов карбоновыми кислотами требует активации карбонильной группы кислотным катализатором (серной кислотой, толуолсульфокислотой, ионообменной смолой — катионитом). Для смещения равновесия вправо образующуюся воду отгоняют (часто в виде азеотропной смеси) или связывают сильным водоотнимающим средством (РзОд, H.SOJ, Например [c.177]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу (катализатор А1С1з). [c.243]

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии ВРз в качестве катализатора [1338] приводит к р-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению. Продуктом является комплекс, содержащий ВРг, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилиро-ванного кетона. Следовательно, на каждый моль кетона требуется 1 моль трифторида бора. Роль трифторида бора в этом механизме двояка. Он способствует ионизации альдегида (процесс типа SnI) и превращает кетон в борпроизводное енолята [c.232]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Когда реагентом служит карбоновая кислота, в качестве катализатора можно использовать протонные кислоты. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот R OOSO2 F3 являются чрезвычайно реакционноспособными ацилирующими агентами и могут гладко ацилировать бензол в отсутствие катализатора [240]. В случае реакционноспособных субстратов (например, ариловых простых эфиров, конденсированных циклических систем, тиофенов) ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить в присутствии очень малых количеств катализатора, часто достаточно его следов, а иногда реакция идет и в его отсутствие. При проведении реакции таким способом обычно используют катализ хлоридом железа (HI), иодом, хлоридом цинка и железом [241]. [c.356]

Этим способом синтезируют многие конденсированные циклические системы. Если группой в голове моста является СО, то получается хинон [246]. Полифосфорная кислота — один из наиболее широко применяемых катализаторов для внуримолеку-лярного ацилирования по Фриделю — Крафтсу (что определяется ее высокой эффективностью) в качестве катализаторов можно брать и AI з, серную кислоту, другие кислоты Льюиса и протонные кислоты, хотя реакции ацилирования ацилгалогенидами обычно не катализируются протонными кислотами. [c.358]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Ацилирование ароматических соединений галогенангндридами отличается от алкилирования галогеналкилами тем, что в первом случае редко наблюдается образование ди- и полиацилзамещенных алкильный остаток в ацилирующем агенте не подвергается перегруппировкам редко встречаются реакции диспропорционирования для проведения реакции необходим немного больше моля катализатора. Объясните, почему так происходит. [c.145]

Хлорангидрид или ангидрид кислоты в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса ацилирует бензол и его производные. Реакцию ведут в приборе, показанном на рис. 28.5. В этой реакции только одна ацильная группа входит в молекулу продукта, так как образующееся моноацил-производное гораздо менее реакционноспособно, чем исходный бензол. В этом отношении ацилирование имеет преимущество перед алкилирова-нием, в результате которого образуются продукты полиалкилирования. Поэтому метод получения чистого этилбензола состоит во введении группы —СОСНз ацилированием с последующим ее восстановлением до этильной группы — СН2СН3 [c.610]