Этерификация смоляных кислот

Определение кислотного числа. Определение производят для выяснения количества свободной кислоты, оставшейся после этерификации смоляных кислот канифоли. На аналитических весах взвешивают около 2 г измельченного эфира канифоли и растворяют его в 50 мл нейтрального 95—96%-ного спирта. Растворение производят в колбе вместимостью 150 мл, соединенной корковой пробкой с обратным холодильником и нагреваемой на водяной бане. После охлаждения раствор (см. главу 1) титруют. [c.169]

Методы этерификации смоляных кислот можно разделить на три группы прямые, каталитические и косвенные методы. [c.533]

По методу прямой этерификации смоляную, кислоту нагревают с избытком спирта при температуре свыше 250° в автоклаве из нержавеющей стали. Если на одну молекулу абиетиновой кислоты приходится четыре молекулы этилового спирта, через 10 час. при температуре 300° происходит полная этерификация при этом давление повышается до 300 ат. Подобный же результат получается при этерификации другими спиртами, причем требуемое давление изменяется в зависимости от взятого спирта. [c.533]

Если одну гидроксильную группу глицерина блокировать одноосновной кислотой (осуществив реакцию этерификации), то функциональность его снизится до двух, и реакцию поликонденсации можно проводить довольно глубоко, не боясь желатинизации. Для этой цели применяют смоляные кислоты (канифоль) и жирные кислоты растительных масел различной степени непредельности. Глифталевые смолы, в состав которых входят жирные или смоляные кислоты (называемые модифицированными глифталевыми смолами), хорошо растворимы и совместимы с другими пленкообразующими (маслами, нитроцеллюлозой, меламино-формальдегидной смолой), водостойки и эластичны. [c.220]

Как видно из табл. 2 выход метиловых эфиров достигает 92% в связи с тем, что в жирных кислотах таллового масла присутствуют примеси в виде смоляных кислот и неомыляемых веществ, которые практически не подвергаются этерификации. [c.29]

Отверждение путем этерификации эпоксидных и гидроксильных групп смолы, которая можег производиться жирными кислотами или смоляными кислотами канифоли. Получаются продукты, сходные с полиэфирными смолами. [c.302]

Отверждение путем этерификации эпоксидных и гидроксильных групп смолы жирными кислотами или смоляными кислотами [c.265]

Обычный новолак необходимо сплавлять с канифолью около 3 или 4 час. надо полагать, что для получения прочного комплекса требуется довольно глубокий крекинг многоядерных соединений. Поэтому пря практическом изготовлении модифицированных смол все чаще используют взаимодействие смоляных кислот (канифоли и т. д.) с низкомолекулярными первичными продуктами конденсации, лучше всего с полиспиртами или резолами из максимально реактивных фенолов. Применяется также этерификация свободных карбоксилов многозначными спиртами или их неполными эфирами с жирными и смоляными кислотами. Избыток смоляной кислоты можно отгонять или нейтрализовать [c.440]

Модифицирование канифолью можно вести так, что одновременно образуются аддукты смоляных кислот. Например, малеиновый ангидрид и канифоль или смоляные эфиры, с одной стороны, и терпены — с другой, вводят в реакцию при 125—250° , а затем этерифицируют одно- или многозначным спиртом. Часто этерификацию ведут так, что аддукты реагируют с избытком многозначного спирта после этого свободные ОН этерифицируют смолами, смоляными кислотами, жир. ными кислотами и т. д. . [c.533]

В тех случаях, когда надо получить тощие невысыхающие пентафталевые смолы и необходимо избежать желатинизации реакционной массы, функциональность реакционной системы снижают одним из следующих способов заменой части жирных масел смоляными кислотами канифоли, низкомолекулярными одноосновными алифатическими насыщенными кислотами (каприловой, пеларгоновой) или одноосновными ароматическими кислотами (бензойной, п-грет-бутилбензойной и др.) применением взамен пентаэритрита его смесей с гликолями добавлением формальдегида в реакционную массу перед этерификацией. [c.20]

Омыляют олифу спиртовым раствором щелочи и разрушают мыла соляной кислотой. Смоляные и жирные кислоты экстрагируют эфиром, затем подвергают этерификации хлористым водородом (в этих условиях смоляные кислоты не этерифицируются). Извлеченные смоляные кислоты определяют объемным методом. [c.224]

По ускоренному методу получения глицеринового эфира канифоли процесс этерификации ведут в присутствии катализаторов—небольших количеств металлического цинка (0,01%) или окиси кальция (0,15 о). Отгонка глицерина производится в вакууме. В результате этерификации канифоли получается продукт, состоящий в основном из триглицеридов смоляных кислот. [c.205]

В Соединенных Штатах промышленное значение таллового масла непрерывно увеличивается с момента начала его производства в 1937 г. Талловое масло выделяют в процессе получения крафтбумаги из древесной пульпы, используя хвойные деревья, например сосну. В этом процессе смолу из древесины извлекают горячим раствором щелочи. При охлаждении она всплывает наверх, после чего ее удаляют, подкисляют и выделяют в виде сырого таллового масла. Около 90% его составляют кислые вещества, состоящие примерно из равных количеств жирных и смоляных кислот. Для более эффективного использования талловое масло обычно разделяют на две основные фракции. Чаще для этого проводят фракционную перегонку при пониженном давлении. При помощи этого метода получают фракции, содержащие только 3% примесей. Фракция жирных кислот перегоняется первой возможно, при этом в небольшом количестве перегоняются также летучие смоляные кислоты пимарового типа. Смоляные кислоты имеют меньшую упругость паров и будут отгоняться последними. Полученное таким образом древесное талловое масло конкурирует в промышленности с камедью и экстракционной канифолью. Другие методы разделения включают фракционную этерификацию жирных кислот с последующей отгонкой из смоляных кислот, общую этерификацию с последующим селективным омылением [c.437]

Фенольные смолы модифицируют канифолью путем этерификации свободных метилольных групп смоляными кислотами [c.786]

К методам получения высококачественных масел относятся гидрогенизация нефтяных и смоляных дестиллатов, получение синтетических масел полимеризацией этена, этерификацией жирных ц других органических кислот, полимеризацией кремний-органических соединений и пр. [c.150]

Эфиры канифоли. Из продуктов этерификации смоляных кислот канифоли наиболее широко применяют глицериновый и пентаэритритовый эфиры. Они обладают низкими кислотными числами, более высокой, чем у канифоли температуре размягчения, растворимы в уайт-спирите, совместимы с маслами и придают маслянолаковым покрытиям повышенные твердость, глянец и атмо-сферостойкость. [c.253]

Разделение смоляных и жирных кислот основано на том, что жирные кислоты легко этерифицируются метиловым спиртом, а смоляные — гораздо медленнее. При определении смоляных кислот первоначально проводят этерификацию жирных кислот метанолом в присутствии катализатора — л-толуолсульфокис-лоты или бензолсульфокислоты. Затем смоляные кислоты от-титровываются раствором щелочи при наличии индикатора а-нафтолфталеина. [c.187]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

Эмультал (ТУ 6-14-1036 — 74) (продукт этерификации жирных и смоляных кислот таллового масла триэтаноламином, смесь сложных эфиров жирных кислот) — высокомолекулярное неионогенное ПАВ, эмульгатор эмульсий 2-го рода. Вязкая жидкость коричневого цвета с плотностью 980 кг/м . Термостойкость до 70 °С. Оптимальная концентрация в растворе 1—3 %. Совместим с ДТ, СЖК, сульфонатами, ЭС-2, СМАД, высокоокисленным битумом. Представляет собой густую темного цвета жидкость. Производитель г. Иваново, Химкомбинат . [c.634]

Смешанная конденсация. Алкидные смолы — это эфиры многозначных спиртов и многоосновных кислот, с которыми можно конденсировать простые карбоновые кислоты и простые спирты, а для специальных целей включать в процесс этерификацию глицерина многоосновной кислотой (чаще всего фталевой). Например, конденсируют фенолы и СНгО в присутствии смоляной кислоты, а в конечной стадии вводят глицерин и фталевую кислоту. Возможны разные варианты этого способа. Например, сплавляют модифицированную смоляной кислотой фенольную смолу с алкидной смолой или фенольную смолу в присутствии смоляной кислоты (или резината, а также олеата) конденсируют с глицерином и фталевой кислотой . В сущности, количество вариантов неограничено, причем переэтерификация всегда играет решающую роль. Это надо учитывать при оценке следующих способов [c.445]

Цена канифоли различна в зависимости от ее цвета, который может колебаться от темно-коричневого до почти бесцветного. Для очистки канифоль можно перегонять в глубоком вакууме. Чистые светлые канифоли переводятся этерификацией глицерином в эфиры смоляных кислот. При кипячении этих модифицированных препаратов с древесным или льняным маслом сразу получают лаки очень высокого качества. Такие лаки могут применяться даже для нанесения наружных покрытий. Лучшие лаки, напоминаюшие по свойствам природные копалы, получают конденсацией канифоли с феноло-формальдегидиыми смолами типа резола—альбертолы см. главу XIV Пластические массы , стр. 483). [c.357]

Шур " опубликовал обзор модификаций глицидного эфира бисфенола А. Одной из самых перспективных модификаций, как он указывает, является модификация продуктами конденсации мочевнны н формальдегида (70 о эпоксидного эфира, 30 о продукта конденсации мочевины с формальдегидом) с применением /г-толуол- или бензолсульфокислоты в качестве отвердителя. Л алее Шур приводит описания комбинаций с первичными алпшалш, феноло-формальдегидными продуктами конденсации, алкидаминньши смолами, сополимерами с поливинилацетатом, этерификацию смоляными и жирными кислотами с применением в качестве добавок мочевинных смол. При этом он подчеркивает, что людификация эпоксидных смол дает неограниченную возможность получения ценных комбинаций. [c.507]

В процессе разработки модифицированных смол готовые фенольные смолы комбинировали с природными. При этом фенольную смолу и природные смоляные кислоты сплавляли в течение длительного времени при температуре около 300 °С и получали смолу темного цвета. Такие маслорастворимые продукты получили название альбертолей. Они вытеснили такие природные смолы, как копалы и янтарь, и стали называться искусственными копалами. Позже было предложено свободные карбоксильные группы природных смоляных кислот нейтрализовать этерификацией глицерином или другими многоосновными спиртами. [c.183]

Полиаллиловый спирт, так же как и поливиниловый спирт, легко вступает в реакцию с альдегидами, давая полиацетали. При этерификации его ненасыщенными карбоновыми кислотами получаются высыхающие масла. При этерификации полиаллилового спирта смоляными кислотами получаются смолы, имеющие более высокую температуру размягчения и большую твердость, чем соответствующие эфиры глицерина. [c.303]

Перевод линейных эпоксидных полимеров в трехмерное состояние можно произвести и без добавки отвердителей. Если провести этерификацию эпоксиднь1 Г полимеров жирными кислотами растительных масел или смоляными кислотами канифоли, то такие продукты способны отверждаться в присутствии сиккативов при обычной температуре или при нагревании. При реакции этерификации идет взаимодействие как эпоксидных, так и гидроксильных групп макромолекул эпоксидного полимера с карбоксильными группами кислоты [c.79]

Нужно отметить, что при проведении реакции в автоклаве нельзя своевременно удалять из реакционной среды воду, и поэтому для достижения полной эте,рнфикации требуется большой молекулярный избыток спирта. При этерификации нелетучими спиртами, например цетиловым спиртом, процесс можно вести при обычном давлении в открытом перегонном кубе в этом случае образующаяся при реакции вода может быть легко и своевременно удалена кроме того, реакцию можно проводить при стехиометрическом соотношении смоляной кислоты и спирта. [c.533]

Метод применяется для быстрой этерификации малых количеств смоляных кислот или для этерификации нестойких смоляных кислот, таких, как, например, левоиимаровая кислота. [c.535]

Этерификации жирными кислотами подвергают также полиглицерины, причем в некоторых случаях образуются соединения, хорошо растворимые в воде. Полиглицерины получаются нагреванием глицерина в присутствии щелочных катализаторов при этом выделяется вода и образуются глицериловые эфиры глицерина. Сложные эфиры жирных кислот получаются нагреванием полиглицерина с одним или несколькими эквивалентами жирной кислоты. Для этой цели могут применяться также различные длинноцепочечные кислоты, например смоляные или нафтеновые [39]. [c.211]

Этерификацией кислот таллового масла ( 50—60% жирных кислот и 50—60% смоляных кислот) тетрагидрофуриловым спиртом получают продукты, почти непригодные к использованию в качестве вторичных пластификаторов поливинилхлоридных смесей, даже в сочетании с диоктилфталатом. Получаются нестойкие на свету пленки, из которых пластификатор выпотевает [c.815]

Состав фракции смоляных кислот экстракционгюй канифоли по существу ничем не отличается от состава фракции живичной канифоли. По отношению к известным реакциям гидрирования, диспропорционирования, полимеризации и этерификации эти две фракции одинаково реакционноспособны. [c.511]

Эффективное разделение смоляных и жирных кислот было также достигнуто при использовании аминосолевого метода 152], применяющегося для отделения смоляных кислот от нейтральных веществ. В основе этого метода лежит почти количественное осаждение циклогексанаминовых солей смоляных кислот из раствора таллового масла в ацетоне соли жирных кислот и нейтральные вещества остаются растворенными. Частичное изменение метода состоит в селективной этерификации жирных кислот, осаждении аминовых солей смоляных кислот из этерифицирующей смеси, перегонке эфиров жирных кислот, регенерации и дальнейшей очистке смоляных кислот. Смоляные кислоты, полученные обоими указанными методами, загрязнены меньше чем 2% жирных кислот. [c.513]

К этому типу смол относятся смешанные феноло-канифольные эфиры, в которых продукты взаимодействия резолов со смоляными кислотами (так называемые альбертолевые кислоты) играют роль многоосновных кислот. В результате этерификации таких многоосновных кислот моно- или диглицеридами высыхающих масел получаются продукты, в которых, подобно алкидным смолам, масло и синтетическая смола связаны химически. Эти смолы, однако, гораздо меньше распространены, чем алкидные. [c.79]

Масляные лаки на копалах готовят, совмещая последние о льняным или тунговым маслом при повышенна. температурах (230— 280°С). Реакции, протекающие при взаимодействии канифоли с новолачной смолой, еще недостаточно изучены. Их обычно рассматривают как реакции этерификации гидроксильных групп смолы кислотными группами канифоли. Канифоль — смесь нескольких изомерных кислот, имеющих циклическое строение и содержащих одну карбоксильную группу и одну или две ненасыщенные связи. Из них наибольшее значение имеют абиетиновая и левопимаровая кислоты. Была также указана возможность взаимодействия продуктов конденсации фенола с формальдегидом (особенно полученных в щелочной среде) с канифолью без участия карбоксильных групп. Такая реакция может происходить между о-метилольньши производными фенола и смоляными кислотами по месту двойной связи с образованием продуктов присоединения, имеющих структуру бензпирановых колец [c.540]

По другим данным нагревание молочной кислоты с обратным холодильником до осмоления с последующей отгонкой легколетучих примесей дает смолы, хорошо совмещающиеся с производными целлюлозы, природными смолами, смоляными эфирами, алкидными смолами и т. д. Их используют в лаках, прессовочных композициях, клеящих пленках и т. п. Очищая смолы от низкомолекулярных составных частей методом фракционирования, получают смолы, устойчивые к действию этанола и воды. Аналогичные результаты получаются при обработке обычной молочнокислой смолы незначительными количествами фурфурола, глицерина и т. д. или комбинированием с лактозой (5—20%) в присутствии УС14, хлористого бензоила или фурфурола. Наконец, можно проводить этерификацию оксикислотами (оксистеариновая, рицинолевая, оксибензой-ная) или одноосновными карбоновыми кислотами (масляная, стеариновая) п спиртами или фенолами (додециловый спирт, глицерин, фенол, нафтол) . [c.483]

Аддукты можно рассматривать как трикарбоновые кислоты следовательно, их этерификация многозначными спиртами при использовании гликоля протекает по типу 2,3, а с глицерином по схеме 3,3, причем образуются отверждающиеся смолы. Для этерификацин можно применить и пектаэритрит, а также tdu-этаноламин, фенолы, оксикислоты, окиси алкиленов и, наконец, смоляные спирты [c.531]