Хинолин полимеризация

Полимеризация циклических мономеров может протекать по ионному и ионно-координационному механизмам. Этот метод часто используется на практике (полимеризация е-капролактама, окисей этилена и пропилена, пиридина, хинолина и др.). Характерной особенностью такой полимеризации является то, что она протекает без возникновения новых типов химических связей [c.36]

Процессы полимеризации происходят и при низких температурах. Гомологи пиридина и хинолинов с кислотами или кетонами легко конденсируются в углеводородной среде с образованием смолистых продуктов, выпадающих из сырых бензина и керосина сланцевого [c.160]

Циклогексадиен-1,3. В. Н. Ипатьев любезно предоставил мне некоторое количество циклогексена. Присоединив бром и обработав хинолином, я получил углеводород с т. кип. 80°. Присоединением брома получена смесь жидких и кристаллических продуктов. Кристаллический тетрабромид перекристаллизован. Т. пл. 86—87°. Углеводород регенерирован цинком. Перегнан над металлическим натрием. Полимеризация ведет к образованию димера и полимера. [c.174]

Тщательный анализ выходящих газов показал, что газообразным продуктом превращения ацетилена является его димер — винилацетилен (ВА). Как видно из табл. 3, галогенные соли никеля в пиридине являются катализаторами полимеризации ацетилена в противоположность внутримолекулярным комплексам, которые в идентичных условиях являются катализаторами димеризации. В хинолине и пиперидине преобладает димеризация, полимер в этих случаях практически не образуется. [c.256]

Первой ступенью восстановления является дигидрохинолин,который из-за высокой реакционной способности подвергается либо дальнейшему восстановлению в тетрагидрохинолин, либо образует ди- и тримеры. Строение этих продуктов не установлено. Наличие кислоты благоприятствует процессу полимеризации, поэтому в кислых растворах хинолин мономерных продуктов восстановления не образует. [c.198]

Необходимо, однако, иметь в виду, что пиридин и хинолин способны образовывать прочные комплексы со многими координационно-ненасыщенными неорганическими соединениями. Этот принцип и был использован для полимеризации пиридина и хинолина с раскрытием цикла. Можно представить себе следующую схему элект-рофильной атаки молекулы гетероцикла, связанной в координационный комплекс [c.68]

Экспериментально было показано , что характерной особенностью связей С = Ы является их способность (в отличие от С = С связей) расщепляться под воздействием гидразингидрата (см. стр. 193). Гидразинолиз был использован для получения дополнительной информации относительно химического строения продуктов полимеризации хинолина. В результате гидразинолиза (при 100 °С) поли.мер полностью распадался на короткие водорастворимые фрагменты. Наблюдаемый факт свидетельствует о том, что углеродные атомы макромолекулы разделены атомами азота. С другой стороны, известно, что полимеры с системой сопряжения и циклами в цепи [c.69]

При изучении кинетики полимеризации комплексов пиридина (при 330—370 °С) и хинолина (при 250—300°С) в присутствии донора протонов (метафосфорная кислота) было установлено, что скорость полимеризации возрастает во времени с четко прослеживаемым максимумом. Степень же превращения мономера стремится к пределу (<1), зависящему от температуры полимеризации. [c.70]

Общность закономерностей полимеризации комплексно-связанных пиридина и хинолина дает возможность рассчитывать на возможность их сополимеризации. Действительно, было показано, что при нагревании расплавов смесей комплексов пиридина и хинолина с Zn 2 образуются макромолекулы, которые, по данным ИК-спектров, содержат звенья обоих сомономеров . [c.70]

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

Цеолиты СаА по отношению к изобутену проявляют молекулярноситовой эффект, а н-бутены на них сорбируются хорошо, что-создает возможность разделения этих олефинов. Однако в определенных условиях на цеолитах СаА наблюдаются побочные процессы полимеризация, изомеризация и даже крекинг олефинов. При контакте с сорбентом изобутен образует олигомеры, что обусловлено природой связукГщего компонента и активированием поверхности сорбента кислородом при повышенных температурах. Этот нежелательный процесс можно предотвратить, исключив доступ кислорода, подобрав соответствующее связующее или обработав сорбент аммиаком или хинолином. Когда десорбцию проводят при высоких температурах, возможны крекинг и изомеризация. [c.199]

Х л орстирол получают декарбоксилированием 2-хлоркоричной кислоты в колбе Кляйзена или в колбе Вюрца, нагреваемой пламенем горелки. За один прием декарбоксилируют от 25 до 200 г 2-хлоркоричной кислоты в присутствии двойного (по весу) количества хинолина и сернокислой меди (10% от веса 2-хлоркоричной кислоты). При нагревании колбы следят за тем, чтобы температура паров, уходящих из колбы, не превышала 220 и чтобы за час отгонялось от до реакционной смеси. На окончание реакции указывает повышение температуры паров до температуры кипения хинолина. 2-Хлорстирол отделяют от основания перегонкой с водяным паром к смеси предварительно добавляют избыток 2,4 н. соляной кислоты (не менее 50%) и 0,02—0,05 мол.% тринитробензола в качестве ингибитора полимеризации. Затем отделяют 2-хлорстирол от воды, сушат хлористым кальцием, безводным сернокислым кальцием или содой и перегоняют, применяя колонку небольшой высоты с насадкой из спиралей. Выход 2-хлор-стирола составляет 50% от теорет. [131. [c.22]

Азотсодержащие полимеры с системой сопряженных связей могут быть получены полимеризацией пиридина или хинолина в присутствии 2пС12 при высокой температуре. Полимеризация также протекает с раскрытием гетероцикла [c.418]

Дигидро-4,4-диметил-2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионы 1 обладают бактерицидной и антиоксидантной активностью [1, 2], а также являются регуляторами радикальной полимеризации [3]. Нами изучена возможность синтеза на их основе новых линейно связанных и конденсированных серусодержащих гетероциклических систем. [c.467]

Для того чтобы свести к минимуму полимеризацию акролеина при получении хинолинов, незамещенных в пиридиновой части молекулы, довольно часто используют глицерин, который в условиях синтеза Скраупа превращается в акролеин, а последний, по существу, реагирует in situ. Глицерин сравнительно легко превращается в акролеин при действии концентрированной серной кислоты, которая помимо этого может быть использована в реакции в качестве конденсирующего агента. В качестве окислителей могут быть использованы нитробензол (как правило, в виде суль-фопроизводного), четыреххлористое олово, кислород и пятиокись мышьяка. Для стабилизации энергично протекающего первого этапа синтеза Скраупа,часто применяют сульфат железа (закис-ного). Кроме этого, для повышения выхода хинолинов используют борную кислоту. Принцип действия этих двух реагентов до настоящего времени не выяснен. [c.243]

Большинство из азотистых соединений приведенных типов склонны к окислению, конденсации и полимеризации. Поэтому обнаруживаемые в нефти и продуктах переработки горючих ископаемых соединения следует рассматривать как начальные формы, подвергающиеся дальнейшим, более глубоким превращениям. Глубина и характер превращений, а следовательно, структура получающихся в этом случае азотистых соединений, особенно в высококипящих фракциях, изучены мало. В отсутствие кислорода простейшие азотистые соединения остаются стабильными при весьма высоких температурах [8]. Нагрев в запаянной ампуле в течение 30 мин при 475 °С хинолина не приводил к каким-либо изменениям. При 500 С наблюдалась конденсация хинолина с образованием тяжелого остатка и разрывом кольца. Так же, но с несколько большей скоростыо реагировал изохинолин. [c.87]

XI Г=N.. СН = СН —СН=1 Полихинолин (линейный) Полимеризация хинолина [c.495]

Изучена полимеризация бициклических аминов с мостиком из двух углеродных атомов показано, что бициклические амины, содержащие напряженные циклы (например, 1,4-диаза-бицикло-[2,2,6]-октан, 3-аза бицикло-[3,2,2]-нонан) полимеризуются под влиянием бензолсульфокислоты, образуя полимеры с циклами в цепи. Механизм полимеризации предполагает нуклеофильную атаку протонизированной или алкилированной молекулы амина другой молекулой амина. Меньшая склонность второго мономера к полимеризации связывается с переходом только одного цикла от конформации ванна к конформации кресло . Осуществлена полимеризация с раскрытием пиридинового цикла при нагревании комплекса пиридина и хинолина с Zn b при 330—400° С >737. 1738 [c.186]

Изучены превращения ацетилена в присутствии солей никеля со слабо и сильно связанными анионами. Каталитическая активность этих солей проявляется только в определенных растворителях, как, например, в пиридине, хинолине и др. В присутствии галогенидов никеля (Ni U,, NiBrj) основным направлением превращения ацетилена является полимеризация. Внутримолекулярные комплексы так же, как ацетилацетонат и этилацетоацетат никеля, вызывают димери-зацию ацетилена в винилацетилеп. Изучены некоторые кинетические закономерности образования винилацетилена. [c.412]

Несмотря на то, что полимеры диацетилена, образующиеся в растворах, не являются взрывоопасными, все же их образование не желательно, так как оно может привести к засорению аппаратуры. Для предотвращения полимеризации диацетилена, растворенного в бутиролактоне, ацетоне, диметилформамиде, метил-пирролидоне и других растворителях, рекомендуется применение различных ингибиторов, количество которых колеблется от 0,1 до 2%. В качестве таких агентов применяют метиленовую синь, м- и п-диаминобензолы, нитриты щелочных металлов, гексамети-лентетрамин, бензидин, анилин, хинолин, пиколин, пиридин и водный раствор 2-винилпиридина [415—418]. С целью подавления полимеризации диацетилена в водных растворах рекомендуется обработка последних органическими или минеральными кислотами. Хорошо ингибируют полимеризацию добавки 0,02% соляной или 0,25% уксусной кислоты [419]. [c.68]

Водорастворимые фосфаты, полученные обработкой поливинилового спирта фосфатом мочевины или аммония, при нагревании способны к дальнейшей полимеризации без помощи катализатора. Росс и др. [5Р6] внесли изменения в этот метод. Они получали анионитовые мембраны из пленок поливинилового спирта обработкой их третичными аминами гетероциклического или ароматического типа (такими, как пиридин, хинолин, диметиланилин). Обработка состояла в том, что пленку из поливинилового спирта погружали в третичный амин на 2 ч при температуре 100° С. Затем следовала сшивка, для того чтобы сделать мембраны нерастворимыми в воде. В качестве сшивающих агентов использовали органические полицианаты. Активацию и сшивку можно проводить одновременно, используя смесь третичного амина и полицианата. Каплан и др. [5Р7] усовершенствовали этот процесс. Они получали катионитовые мембраны из пергаментной бумаги, которая импрегнировалась водными растворами кислых солей много основных кислот, например однозамещенным фосфатом натрия, и затем подвергалась термообработке при повышенных температурах. [c.140]

Исследуя природу активных центров в синтетических цеолнто-вых катализаторах, Туркевич, Козаки и Стамирец [51] разработали следующий метод определения числа каталитически активных центров. Катализатор помещают в микрореактор и импульсно пропускают через него пробы реагентов. В промежутках между вводом каждых двух последовательных проб через катализатор пропускают определенные количества хинолина — каталитического яда, который необратимо адсорбируется катализатором. Анализируя химический состав продуктов, выходящих из реактора после ввода очередной пробы, определяют уменьшение активности катализатора, вызванное хинолином, введенным перед этой пробой. Для проверки этого метода в работе [51] использовали реакции крекинга кумола, полимеризации этилена и изомеризации бутена. Для всех этих реакций необходим катализатор кислотного тина. С помощью описанного метода (так называемого метода титрования ) можно определить число активных центров катализатора. Проводя титрование с цеолитами, декатионированными в различной степени, можно установить распределение этих центров по относительным активностям. [c.61]

Полимеризация комплекса хинолина с цинком существенно ускоряется при введении в систему полихинолина В то же время малейшее изменение структуры матричного полимера исключает автокаталитический эффект. Так, например, добавление в ту же систему полипиридина не оказывает влияния на процесс полимеризации. [c.114]

Тщетными оказались попытки инициировать полимеризацию стирола в водной среде при катодном восстановлении ацетофенона, метилиодида, хлорбензоата хинолина и п-бромбензилдиа-зония. Образующиеся на катоде свободные радикалы не инициируют реакцию полимеризации [48]. Аналогичные результаты были получены в присутствии персульфата или гидроперекиси кумола [68]. [c.524]

Аналогичные результаты были получены при полимеризации, хинолина комплексно-связанного с 2пС12. В этом случае образовывался полимер, который, по данным ИК-спектроскопии, имел следующую структуру [c.69]

При изучении кинетики реакции полимеризации хинолина был обнаружен аутокаталитический эффект, заключающийся в существенном изменении скорости реакции при введении в реакционную смесь в качестве затравки заранее полученного полихинолина. Введенная затравка проявляет каталитическую активность только в том случае, если она достраивается з9 структурноидентичным ей полимером, образующимся при той же температуре, при которой была получена затравка . Можно предполагать, что требуется определенное структурное соответствие затравки и растущей полимерной цепи. Здесь мы сталкиваемся с одним из многих известных сейчас проявлений каталитических свойств полисопряженных систем. [c.70]

Таким образом, специфичный механизм автокатализа тесно связан со структурны соответствием полимерной парамагнитной затравки и образующегося на ней полимера. Введенная парамагнитная затравка сохраняет свою каталитическую активность только в том случае, если она достраивается структурно идентичным ей полимерс м. В противном случае каталитическая а ктивность не проявляется. С этой точки зрения низкую каталитическую активность полипиридинов при полимеризации комплекса хинолина с 2пС1г легко объяснить отсутствием структурного соответствия парамагнитной добавки и образующегося полимера. [c.237]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинолин полимеризация: [c.19] [c.153] [c.338] [c.95] [c.303] [c.374] [c.497] [c.199] [c.278] [c.213] [c.26] [c.301] [c.460] [c.41] [c.199] [c.146] [c.121] [c.44] [c.68] [c.178] [c.197] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология