Толуол моносульфокислоты

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Так, из кислотной смеси после сульфирования толуола на моносульфокислоту можно выделить л-сульфокислоту, прибавив в смесь такое количество воды (соответственно льда), чтобы серная кислота имела концентрацию 66—ТР/,, [c.88]

Температура, Изомерный состав смеси моносульфокислот толуола, % [c.117]

Температура, °С Продолжительность сульфирования, ч Изомерный состав смеси моносульфокислот толуола, % [c.118]

Для сульфокислоты бензола эта температура равна 227°, для сульфокислот толуола — орто- 188°, мета- 155°, пара- 186—187° для сульфокислот хлорбензола — мета- 182°, пара- 200°. Моносульфокислоты фенола теряют сульфогруппу при температуре ниже 120°. Сульфокислоты нитробензола не разлагаются совсем при нагревании до 230°. Таким образом, алкильные и гидроксильные группы увеличивают скорость гидролиза, тогда как атом галоида и особенна нитро-группа затрудняют гидролиз [c.90]

Дисульфокислоты в отличие от моносульфокислот не образуют экстрагируемых ионных ассоциатов. Это служит основанием для количественного определения моносульфокислот в присутствии дисульфокислот, в продуктах сульфирования нафталина (сульфомасса) [64]. Навеску 4 г сульфомассы помещают в мерную колбу емкостью 500 мл и доводят водой до метки. После взбалтывания отбирают 25 мл полученного раствора и снова разбавляют водой в мерной колбе емкостью 500 мл. Пипеткой. переносят 2 мл последнего раствора в пробирку с притертой пробкой, приливают 3 мл 0,1%-го раствора родамина бЖ, вводят 5 мл толуола и взбалтывают 3—5 мин. После разделения слоев измеряют оптическую плотность красного толуольного экстракта при зеленом светофильтре. По калибровочному графику находят содержание моносульфокислот нафталина, ошибка определения составляет не более 1 % [c.178]

Сульфогруппа может быть введена в молекулы, уже содержащие другие группы, такие, как галоген, гидроксигруппа, ациламиногруппа и др., которые при этом остаются без изменения. Сульфирование замедляется в присутствии дезактивирующих заместителей, особенно нитрогруппы. Например, при обычных условиях не удается сульфировать 2,4-динитробензол. При сульфировании бензола образуется сначала моносульфокислота, которую можно превратить в м-дисульфокислоту в более жестких условиях или при увеличении продолжительности реакции. При сульфировании толуола образуется смесь орто- и пара-томе-ров, которые можно далее сульфировать до толуол-2,4-дисульфокис-лоты. [c.48]

Получение толуолмоносульфокислот. Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола, Яворский [41] первый получил сульфированием толуола смесь сульфокислот, из которой впоследствии были выделены оба изомера [42], строение которых определено путем сплавления со щелочью [43]. В старых работах [44] большие разногласия вызывал вопрос о содержании в продуктах сульфирования. д<.-толуолсульфокислоты. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2,5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моносульфокислот. Сама л -сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. Мета-изомер образуется, повидимому, непосредственно из толуола, а не в результате пере- [c.14]

При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. По данным П. Грогинса , на 1 моль жидкого бензола при нитровании выделяется 123 кдж (29,35 ккал), на 1 моль жидкого толуола выделяется 113 кдж (27 ккал). Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруппа снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. Так, при нитровании нитротолуола до динитротолуола выделяется 96,3 кдж моль (около 23 ккал моль). Для сравнения приведем теплоту сульфирования бензола на моносульфокислоту, равную 14,6 кдж1моль (3,5 /с/сал/жоль), и теплоту хлорирования бензола, равную 117,3—125,7 кдж моль (28— 30 ккал моль). В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола [c.66]

Предложено вести сульфирование серной кислотой с добавлением в качестве водуотнимающих средств фтористого водорода и трехфтористого бора BF3. Применение ВРз позволяет гладко просульфировать а ннафтиламин при 80 до нафтионовой кислоты, -нафтиламия при 50° до смеси 8- и 5-сульфокислоты и -нафтол до 3,6-дисульфокислоты. Бензол, толуол, нафталин и фенол образуют. моносульфокислоты, бифенил и карбазол — дисульфокислоты, при обработке теоретическим количеством 94 % -ной серной кислоты и трехфтористым бором, взятым в количестве, необходимом для превращения всей воды в ВРз Н2О. Из этого соединения можно регенерировать ВРз добавлением воды в количестве, требующемся для превращения ВРз Н2О в ВРз 2Н2О, отгонкой ВРз 2НгО в вакууме и последующим действием СаРз [c.106]

Однако легкость протекания сульфирования весьма различна. Бензол и толуол сульфируются на холоду, в то время как сульфирование антрахинона требует применения олеума и высоких температур. В ряде случаев сульфирование может быть проведено с помощью серной кислоты при нагревании или с помощью олеума при более низких температурах, поэтому в случаях разлагающихся веществ удобнее применение олеума. Но при необходимости применения олеума при высоких температурах трудно остановить реакцию на стадии образования моносульфокислоты. При сульфировании поли-алкилбензолов, полигалоиднроизводных бензола или галоидпроиз-водных полиалкилбензола может происходить миграция алкильной группы или атома галоида. Сульфирование ароматических [c.69]

Рис. 1. Ультрафиолетовые спектры водных растворов а — моносульфокислот толуола б — ди- и трисульфокислот толуола б —о-,, ж- и Пттолуолсульфамидов г — 0-, лг-сульфобензойны.х кислот.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология