хлор циклопропил

Написать уравнения реакций между хлором и следующими циклоалканами а) циклопропаном, б) циклопентаном, в) циклогексаном. Чем объясняется разница в поведении циклопропана, с одной стороны, и циклопентана и циклогексана, с другой стороны [c.110]

При взаимодействии циклопропана с хлором при облучении и температуре не более 100 °С происходит не размыкание циклопропанового кольца, как можно было ожидать, принимая во внимание известное сходство в химическом поведении [c.26]

Выход ], 3-дихлорпропана от прореагировавшего пропана поэтому составлял гораздо меньше 20%. Тем не менее получение циклопропана таким методом является экономичным, и, по-видимому, нет смысла повышать этот выход, разделяя монохлориды и подвергая хлорированию только 1-хлор-пропан. На рис. 9 приведена упрощенная схема получения 1,3-дихлорпропана. [c.83]

Действием хлора из циклопропана получается хлорциклопропан (темп. кип. 43") [c.67]

Написать уравнения реакций взаимодействия циклопропана, циклобутана, циклопентана с хлором. [c.101]

Судя по расчетным данным [944], возможно, по-видимому, и сольволитическое генерирование хлор(циклопропил)карбенов из дихлорметилциклопропана. Однако при включении карбани-онного центра непосредственно в состав напряженного фрагмента циклопропана, бицикло[1.1.0] бутана, спиропентана либо [1Л. 1]пр01пеллана стабилизация недостаточно эффективна, так что образование соответствующих кар бенов в этом случае маловероятно [944]. [c.146]

Получают А. хлорированием пропилена при 500°С соотношение пропилен хлор = 5 1 выход 80% по хлору. Применяют А. гл. обр. для произ-ва эпихлоргидрина, глицерина, аллилового спирта, а также разл. аллиловых эфиров, аллиламина, циклопропана, аллилсахарозы и др. [c.102]

Этерификация карбоновой кислоты Сульфинат восстановлением хлор- нзс-< 50га ангидрида сульфоновой кислоты Сульфон перегруппировкой эфира сульфиновой кислоты Присоединение по Михаэлю Образование циклопропана 1,3-элиминированием Омыление сложного эфира Число стадий 6 Общий выход 24% [c.636]

Димер СС1Р = СР2. Возможные формулы ограничи-раются циклобутановым кольцом или же циклопропано-Бьш -кольцом с боковой цепью. Димер Pe la под дейг ствием цинка и спирта [4] количественно теряет два атома хлора и дает соединение QF , которое может быть представлено только, тремя формулами [c.395]

Синтез производных циклопропана. Способ циклизации продуктов гидроборирования аллилхлоридов был впервые описан Хау-торном и Дюпоном [7]. Основная трудность состоит в том, что из двух изомерных борпроизводных, образующихся приблизительно в равных количествах, только один превращается в циклопропан. Этого удается избея ать, если применять более избирательно действующий гидроборирующий реагент — би< -(1,2-диметилпропил-1)-боран I, 313—316, V, 123, VI, 84—86), однако при этом наблюдается конкурентная реакция отщепления хлора. [c.28]

Если хлорирование циклопропана проводят при нагревании основным продуктом оказывается 1,3-дихлорпропан. Фотохимическо хлорирование при комнатной температуре преимущественно дает хлор циклопропан. [c.55]

Более целесообразным является хлорирование с целью синтеза спиртов, альдегидов и соответствующих кислот [43], но оно не применяется в промышленности, так как при этом требуется большой расход хлора и неизбежно образуются ненужные изомеры. Например, при приготовлении циклопропана, для синтеза которого хлорирование пропана является единственным удобным методом, только 19,3% пропана реагирует в этом направлении, а остальной пропан превращается в 1,1-дихлорпропан (19,6%), 1,2-дихлорпропан (26,6%) и 2,2-дихлорпропан (2.5,5%). При использовании их в производстве пропионового альдегида, пропапдиола-1,2 и ацетона стоимость этих продуктов значительно бы возросла. Их получают другим путем, используя в качестве сырья пропилен. [c.30]

Промежуточно образуется, по всей вероятности, соединение с циклопропано-вым кольцом. В случае а-хлорциклогексанона подобный механизм включает возникновение промежуточного продукта симметричной формы следовательно, он может расщепляться гидролитически двумя различными способами, приводящими к получению одной и той же кислоты. Действительно, при работе с кетоном, меченным № по углероду, связанному с хлором, получается циклопентанкарбоновая кислота, содержащая одинаковое количество в а- и -положениях (Лофтфильд, 1950 г.) [c.11]

Применение. Для получения 1-хлор-2,3-эпоксипропана (эпи хлоргидрина), глицерина, циклопропана, для синтеза 2-пропен-ола (аллилового спирта) и его эфиров при производстве лекар ственных препаратов, инсектицидов, триацетатной пленки. Полимеры из X. служат пластификаторами пластмасс, пропиточными веществами для дерева и бумаги. Продукты взаимодействия с крахмалом и сахарозой после соответствующей обработки применяют в качестве клеев, лаков, смазок и других покрытий (Валитов и др.). [c.466]

Особенно подробно были изучены продукты реакции 2-хлор-2-метил-бутана с А1С1з. По истечении 30 сек при 0° главными продуктами были 1,1% изопентана, 3,9% трет-бутилхлорида, 83% непрореагировавшего 2-хлор-2-метилбутана, 10% З-хлор-2-метилпентана, 1,1% 2-хлор-2-метил-пентана и 0,7% З-хлор-З-метилпентана [63]. Авторы подчеркивают, что образование этих продуктов может быть объяснено алкилированием, перегруппировками и дезалкилированием и не требует участия промежуточных первичных ионов карбония. Этот вывод подтвержден повторными исследованиями с использованием реагента, меченного в положении сначала С1, а затем Сг- Выделенный из реакции 2-хлор-2-метилбутан оказался смесью трех изомеров немеченого продукта и двух меченных в одном и в двух положениях [64]. Авторы объясняли образование продуктов от С4 до Сб, предположив, что при дезалкилировании происходит элиминирование боковых групп только третичных алкильных катионов от С1 до Се. Отсутствие уравнивания метки между Сг и Сз в 2-хлор-2-метилбутане показало, что протонированные циклопропаны не участвуют в реакции [64]. [c.403]

Путем внутримолекулярного включения в связь С—Н из алкилкарбенов легко образуются циклопропаны. (Напищите схему реакции ) Примером давно известной реакции включения дихлорокарбена (образующегося из хлоро-ферма в присутствии гидроксида натрия) может служить карбиламинная реакция, применяющаяся как для препаративного получения изоцианидов, так и для аналитического обнаружения первичных амидов (см. разд. ЕД.2.8.1), а также синтез о-фенолкарбальдегидов по Реймеру—Тима-ну. (Прочтите об этой реакции в учебнике ) [c.343]

Решая уравнение (7.23), получим для ПДХБ (Ь/а) = 1,723 0, 0005 для ГДХЦ (6/а) = 1,30 0,01. Отклонения от значений, характерных для незамещенного бензола (6/а =1,738) и цнклопрапана (Ь1а=1,36), по порядку величины близки к верхней оценке ошибок, связанных с пренебрежением эффектами молекулярных колебаний ( 0,07 для бензола и 0,05 для циклопропана). Практически эти отклонения характеризуют знак и порядок величины изменения геометрических параметров при замещении двух атомов водорода на хлор. [c.240]

Под действием пиридина этот продукт переходит в белое соединение состава [(СзНб)Р1(Ру)2С12]. Структурное исследование этого вещества показало,что оно является мономерно-молекулярным в октаэдрических комплексах атомы хлора занимают транс-позиции друг к другу, а молекулы пиридина — гране-позиции к атомам С циклопропана (рис. 16(9). [c.77]

Вместе с изучением протонирования циклопропана тритирован-ным реагентом Лукаса, обсуждавшимся ранее в настоящем обзоре (разд. 111, Б), исследовалась также реакция между обычным реагентом Лукаса и пропанолом-1,1-Т [33]. Полученный продукт представляет собой в основном 1-хлорпропан с примесью 4—6% 2-хлор-пропана. Расщепление 1-хлорпропана показало, что произошла приблизительно на 1% изотопная перегруппировка от С-1 к С-2 и С-3, причем перегруппированная тритиевая метка распределена более или менее равномерно между С-2 и С-3. Столь незначительная перегруппировка представляется реальной, так как все эксперименты с меченным тритием пропанолом-1 с широким набором удельной активности дают сходные результаты. Степень перегруппировки имеет тот же порядок величины, что и в случае формолиза соединения 111 [92] отличается, однако, распределение метки между С-2 и С-3 (при формолизе в С-3 перегруппировывается большая часть метки по сравнению с С-2). Такое сравнение позволяет предположить, что для направления, протекающего через находящиеся в равновесии протонированные циклопропаны, в реакции между пропанолом-1 и реактивом Лукаса перед образованием продукта существует более широкое равновесие, чем в формолизе 1-пропилтозилата. [c.412]

Хлор 4-изопро-пиламино-6-циклопропил-амто-сил м-триазин [c.672]

Изучена структура хлорированного поливинилхлорида [480, 510]. Из аиализа деформационного колебания lb-rpynubi сделан вывод, что хлорируются в основном метиленовые группы. Согласно [9], из сравнения полос колебаний v( H), б(СН) и v( l) следует, что радикал хлора атакует преимущественно средний углеродный атом гетеротактической триады. При дехлорировании поливинилхлорида с помощью цинка в спектре появляются новые полосы при 3055, 2988 и 1020 см-, указывающие на образование звеньев циклопропана. Полоса при 1460 см- относится к алифатическим метиленовым группам. Изменения ИК-спектра в области поглощения колебаний v( l) указывают на то, что синдиотак-тпческне участки дехлорируются медленнее под действием Li l Б растворе диметиламина, чем цепи, в которых атом углерода находится в транс-положении относительно хлора [1135]. [c.245]

Из галогензамещенных циклопропанов лишь в случае изомеризации монофгорциклопропана аррениусовские параметры оказываются сравнимыми по величине с соответствующими параметрами для алкилзамещенных циклопропанов. Поэтому принимая во внимание прочность связи углерод — фтор, можно предположить, что механизм, основанный на миграции Н,в этом случае также возможен. Хлор- и бромзамещенные соединения претерпевают изомеризацию с гораздо большей скоростью, причем хлорциклопропан, изомери-зуясь, дает только 3-хлорпропен, а бромцнклопропан — сначала 3-бромпропен, который в дальнейшем изомеризуется в 1-бромпро-пен. Ввиду существенно меньших величин энергий активации этих реакций по сравнению с энергией активации изомеризации циклопропана было сделано предположение о том, что скорее всего происходит миграция атома галогена, а не атома водорода [13]. Миграция атома хлора также считалась ответственной за изомеризацию [c.202]

В присутствии перекиси бензоила хлористый аллил присоединяет бромистый водород с образованием 1-хлор-З-бромпропана с хлористым водородом получается 1,2-дпхлорпроиан. 1-хлор-З-бромпропан может служить исходным продуктом для получения циклопропана. При действии цианистого калия хлористый аллил переходит в нитрил кротоновой кислоты [c.369]

Однако, несмотря на то, что 1,3-пропандиол получался в качестве побочного продукта в производстве глицерина брожением, синтез циклопропана обходился очень дорого. Поэтому в 1936 г. Хасс, Мак-Би, Хайнд и Глу-зенкамп [9] предложили новый метод синтеза циклопропана — через 1,3-дихлорпропан, исходя из пропана и хлора. Хлорирование пропана проводилось при 400° С, причем получалась смесь различных хлоридов, содержащая около 19% нужного продукта — 1,3-дихлорпропана, который выделялся ректификацией. Легкость хлорирования, низкая стоимость пропана и хлора и ценность побочных продуктов сделали этот процесс очень экономичным в США, несмотря на небольшой выход 1,3-дихлорпропана. Серьезным недостатком метода является то, что получение циклопропана из [c.24]

Насколько можно судить по отрывочным литературным данным, промышленный метод синтеза циклопропана из 1,3-дихлорпропана, несмотря на дешевизну исходных продуктов, применялся недолго. По-видимому, он оказался недостаточно выгодным, тем более, что получаемый конечный продукт требовал более сложной очистки. Об этом свидетельствует хотя бы то, что пэ Американской фармакопее 1945 г. [10] требуются более сложные испытания циклопропана, чем по Британской фармакопее 1958 г. [11], имеющей в виду циклопропан, получаемый из 1,3-дибромпропана или 1-хлор-З-бром-пропана. Очевидно, именно этот способ лежит в настоящее время в основе промышленного получения циклопропана [12 . Следует отметить, что методика синтеза циклопропана из 1-хлор-З-бромпропана в литературе не описана вовсе. [c.25]

На основании приведенных выше литературных данных мы осуществили синтез циклопропана из 1,3-дибромпропана и 1-хлор-З-бромпропана. Ниже приводятся методики синтеза, дающие хорошие выходы циклопропана и пригодные для получения этого углеводорода в укрупненном масштабе. По этим методикам в лаборатории было получено более 8 кг неочищенного циклопропана. После перегонки на колонке ЦИАТИМ-51-У циклопропан удовлетворял всем требованиям Британской фармакопеи, кроме одного пункта он содержал пропилен в количестве 4—6%, тогда как по Фармакопее содержание его не должно превышать 0,2%. После ряда поисковых работ были найдены условия отделения пропилена на более эффективной колонке, что позволило очищать циклопропан до стандарта, предусмотренного Фармакопеей [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология