Ксантин кислотность

Аминогруппы могут быть замещены кислородом в условиях кислотного гидролиза, но при этом частично имеет место и размыкание пиримидинового цикла. Гуанин гораздо лучше превращается в ксантин под действием азотистой кислоты. [c.359]

Теофиллин и теобромин — амфотерные соединения. Их центры кислотности представлены КН-фрагментами, причем в теобромине это может быть и гидроксигруппа лактимной формы (рис. 14.2). Центром основности является пиридиновый атом азота N-9. В молекуле кофеина отсутствуют центры кислотности, а атом N-9 обусловливает слабые основные свойства кофеина. Метилированные ксантины плохо растворимы в холодной воде, поэтому часто применяют растворимые соли этих соединений с кислотами (для всех трех ксантинов) или основаниями (для теофиллина и теобромина). [c.382]

Гипоксантин представляет собой кристаллический порошок, который при нагревании не плавится, а разлагается. Растворимость в воде, хотя и мала, но превышает растворимость ксантина и мочевой кислоты. Он образует соли как с металлами, так и с минеральными кислотами. Эти соли не гидролизуются водой. (Таким образом, растворимость в воде и основность возрастают в ряду мочевая кислота, ксантин, гипоксантин, пурин кислотность убывает, разумеется, в том же порядке.) [c.772]

Одни из оснований нуклеиновых кислот обладают выраженными основными свойствами и протонируются в слабокислой среде, но депротонируются лишь в сильнощелочной другие основания, наоборот, являются слабыми кислотами и, образуя анионы в слабоосновной среде, протонируются только в сильнокислой. К первой группе принадлежат цитозин и аденин относящиеся к ним значения р/Са связаны с уравнениями (3) и (4). Ко второй группе относятся тимин и урацил, и их обычные значения р/Са связаны с уравнениями (5) и (6). Гипоксантин, ксантин и гуанин занимают промежуточное положение они протонируются при сравнительно высоких для этих соединений значениях pH согласно уравнению (3) и депротонируются согласно уравнению (5) при довольно низких для этих соединений величинах pH в щелочной области. В соответствии с этим их кислотно-основные свойства описываются двумя величинами рКа, из которых одна связана с первым процессом, а другая — со вторым. [c.178]

Ксантин — кристаллическое вещество, трудно растворимое в воде. В щелочах он растворяется легко. Это объясняется тем, что ксантин может существовать в двух таутомерных — лактамной и лактимной — формах, из которых одна, имеющая гидроксилы, подобные фенольным, обладает кислотными свойствами (сравните с барбитуровой кислотой) [c.514]

Наряду С очень слабо выраженными кислотными свойствами ксантин обладает и слабыми основными свойствами он дает соли с сильными кислотами (НС1, ННОз). [c.514]

Ксантин — кристаллическое вещество, трудно растворимое в воде, но легко растворимое в щелочах. Это объясняется тем, что группы ОН в енольной форме ксантина придают ему кислотные свойства. Ксантин обладает и слабыми основными свойствами — образует соли с сильными кислотами. Встречается в растениях (в чае), а также в животных организмах — в крови, печени, моче. [c.435]

Прн получении их из мочевой кислоты или гуанина, добываемых из природных источников, важное значение пмеет порядок замещения в пуриновом ядре, зависящий от кислотности соответствующих атомов водорода н наличия замещающих групп. Атомы водорода в положениях N3 и N, пуринового ядра обычно обладают одинаковой кислотностью, батее низкой кислотностью обладает водород при N, поэтому при метилировании ксантина вначале замещаются водороды при N3 и N-, затем при N . Метил- или галогенопропзводное ксантина метилируется легче, чем ксантин. В случае мочевой кислоты порядок замещения 3, 9, 1 и 7. Замещающие группы влияют на химические свойства пуриновой молекулы так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием фор-мамида, 1,3-диметилмочевая кислота лишь с 60%-ным выходом претерпевает аналогичный переход в теофиллин, а 3-метилмочевая кислота вступает в эту реакцию с большим трудом. Три- (1, 3. 7)- и тетра- (1,3,7,9)-метилмоче-вые кислоты не вступают в реакцию с формамидом таким образом, метильные группы в пиримидиновом ядре тормозят эту реакцию, хотя она и протекает в имидазольной части пуриновой молекулы (Бредерек, 1950). [c.511]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

Диазониевая группа. В некоторых случаях диазониевая группа в положении 2 может быть заменена на фтор. Так, при диазотировании 2,6-диаминопурина нитритом натрия в борфтористоводородной кислоте с выходом 6% выделен 2-фтораденин [135]. В тех же условиях из 2-амино-6-метилпурина получен 2-фтор-6-метилпурин с выходом 26% [135]. Хорошо знакомое превращение гуанина в ксантин [136] под действием нитрита натрия в горячей минеральной кислоте, по всей вероятности, проходит через стадию кислотного гидролиза промежуточно образующегося 2-диазониевого производного. [c.229]

При нагревании ксантина с концентрированной соляной кислотой до 220° образуются двуокись и окись углерода, аммиак и глицин [52]. Кислотное расщепление аденина приводит к (4-аминоимидазолил-5)-амидину [53], который далее под действием кислоты распадается с образованием глицина [53]. Предположено, что этот процесс проходит следующим образом [53] [c.301]

Синтез 1-оксидов обычно проводят путем окисления соответствующих пуринов пероксидикислотами или трансформацией легкодоступных этим путем соединений такого типа, например аде-нин-1-оксида. Используется также циклизация производных имидазола, подобных (105) [91]. Канцерогенные 3-оксиды и их Л/-алкилпроизводные [92] широко изучены Брауном и сотр. [7,93]. Действие трифторнеруксусной кислоты на гуанин приводит к 3-оксиду, который при кислотном гидролизе превращается в ксантин-З-оксид. Канцерогенные 7-оксиды [84] обычно получают циклизацией нитропиримидинов при действии альдегидов [95] или анилов, либо просто окислительной циклизацией 4-алкиламино-урацилов, как при образовании соединения (106) схема (23) [96]. 9-Оксиды получены циклизацией производных имидазола, например соединения (107) [97]. [c.613]

С другой стороны, ксантинил-анионы подвергаются алкилированию в последовательности N-3, N-7, N-1, которая соответствует ряду понижения кислотности, причем метилирование приводит сначала к теобромину, а затем к кофеину. Блокирование кислородных функций с помощью триметилсилилирования приводит к алкилированию по N-7 [157]. [c.626]

Из продуктов реакции гуанозина и дезоксигуанозина с диазотированной сульфаниловой кислотой выделены соединения, дающие при мягком кислотном гидролизе 8-(п-бензолсульфонил)-гуанин и 8-(п-бензолсульфонил)-ксантин [c.425]

Кислотный гидролиз может быть использован также для более избирательного удаления тех или иных пуриновых оснований из состава ДНК после их предварительной модификации. Так, после полного дезаминирования оснований в составе ДНК действием азотистой кислоты (см. стр. 416) при инкубации продукта при pH 3,35 и 37° С за 72 ч отщепляется 94% ксантина XXI (продукта дезаминирования гуанина) и только 22% гипоксантина XXII (продукта дезаминирования аденина см. также табл. 8.5) [c.502]

Оксипурины—соединения амфотерного характера—проявляют как основные, так и кислотные свойства и легко растворяются в водных щелочах. Кислотные свойства обусловливаются изомеризацией группы—СО—ЫН—в группу —С(ОН) = Ы—. После замещения всех атомов водорода и особенно тех, которые способны к образованию группы—ОН, а также водородов в имид-азольном кольце, соединение теряет кислые свойства, сохраняя основные. Мочевая кислота растворяется в водных растворах щелочей и дает характерные соли с катионами подобным образом ведут себя и теобромин, 3,7-диметил-ксантин и теофиллин наоборот, кофеин (1,3,7-триметилксантин) не дает солей с катионами, но сохраняет свои основные свойства. Известны хлористоводородная и щавелевокислая соли кофеина. [c.350]

Во всех методах синтеза весьма важное значение имеет порядок замещения в пуриновом ядре, зависящий от кислотности соответствую- щих атомов водорода и наличия замещающих групп " 12. Атомы водорода в положениях 3 и 7 обычно обладают одинаковой кислотностью при заметно более низкой кислотности водорода в положении 1. При метилировании ксантина порядок замещения 3, 7 и 1. Метил- или га-лоидопроизводные ксантина метилируются гораздо легче, чем незамещенное основание. В случае мочевой кислоты порядок замещения 3, 9, [c.372]

Этот диметилксантин, извлеченный Воскресенским из бобов какао, известен под названием теобромина. В диметил-ксантине имеется еще одна иминогруппа, водород которой способен замещаться металлами, то есть диметилксантин проявляет слабо выраженный кислотный характер. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология