Кислотность пурина

Депротонирование, Пурин — несколько более сильная кислота, чем фенол. Его кислотное р/Са составляет 8,9, что гораздо выше р/Са имидазола (14,2) или бензимидазола (12,3). [c.357]

Пурин (рА1 8,9) — немного более сильная кислота, чем фенол, и гораздо более сильная кислота, чем имидазол или бензимидазол (рА 114,2 и 12,3 соответственно). Вероятно, такая сравнительно высокая кислотность обусловлена значительной делокализацией отрицательного заряда аниона между четырьмя атомами азота, однако алкилирование аниона (разд. 24.2.1.2) идет по пятичленному циклу, так как при атаке по положениям N(1) или N<3) образовывались бы менее ароматические структуры. [c.588]

Под действием хлористого тионила натриевая соль пурин-6-сульфиновой кислоты (XXX) превращается в 6-хлорпурин [ИЗ] по всей вероятности, здесь происходит замещение кислотной группировки хлор-ионом. В результате кислотного гидролиза этой соли гладко получается гипоксантин [113]. [c.229]

Пурин — бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 216— 217 °С), хорошо растворимое в воде, плохо — в эфире, хлороформе. Пурин амфотерен благодаря имидазольному циклу и образует соли с сильными кислотами — за счет пиридиновых атомов азота и с основаниями — за счет КН-кислотного центра. [c.380]

Очень многие из описанных выше реакций замещения можно проводить также и с соответствующими нуклеозидами, если, конечно, условия (например, сильно кислотные или основные среды) не вызывают расщепления гликозидной связи. Наличие углеводного фрагмента, по-видимому, не оказывает с щественного влияния на легкость нуклеофильного замещения. Активация, особенно атомов хлора, достигается при превращении пуринов в их iV-оксиды, однако существеннее становятся и побочные реакции раскрытия кольца (см. разд. 17.5.13). [c.622]

Гипоксантин представляет собой кристаллический порошок, который при нагревании не плавится, а разлагается. Растворимость в воде, хотя и мала, но превышает растворимость ксантина и мочевой кислоты. Он образует соли как с металлами, так и с минеральными кислотами. Эти соли не гидролизуются водой. (Таким образом, растворимость в воде и основность возрастают в ряду мочевая кислота, ксантин, гипоксантин, пурин кислотность убывает, разумеется, в том же порядке.) [c.772]

Весьма вероятно, что сравнительно высокая кислотность пурина обусловлена значительной делокализацией отрицательного заряда аниона между четырьмя кольцевыми атомами азота. Результаты алкилирования 1пурина, описанного выше, свидетельствуют о том, что электрофильное присоединение направлено по N9-aтoмy. [c.357]

Циановодород может также превращаться в цианацетилен и циановую кислоту — предшествеииики пиримидинов. Эти реакции были воспроизведены в лабораторных условиях. Ведь уже в 1828 г. Велер получил из циановой кислоты II аммиака мочевину — первую животную субстанцию , синтезированную из неорганических соединений. Весьма вероятно, что все подобные процессы первоначально проходили в водной среде, причем ионы Н+ и ОН выступали в роли кислотного или основного катализатора. Замечательно, что три основных класса азотсодержащих биомолекул — пурины, пиримидины и аминокислоты — образуются прн гидролизе олигомеров, которые непосредственпо получены в разбавленных водных растворах H N. Синтез всех этих биомолекул на первобытной Земле мог бы быть следствием постоянного образования H N под действием электрических разрядов и ультрафиолетового излучения, H N, возможно, растворялся в каплях дождя и переносился ими на поверхность Земли, где могла происходить олигомеризация H N с последующим медленным гидролизом образую- [c.184]

Мочевая кислота обладает слабыми кислотными свойствами. Она может быть выделена из мочи или получена синтетически из трихлормолочной кислоты СС1з—СНОН—СООН и мочевины (синтез Горбачевского, 1882). Таким образом, мочевая кислота — пример диуреидов (диуреид трихлормолочной кислоты). Из производных пурина следует отметить два важных алкалоида кофеин (содержится в кофе и чае) и теобромин (входит в состав какао) [c.371]

Примерами отрицательно заряженных частиц могут служить золи металлов Ли, Ад, Р1, 5Ь, Си сульфиды металлов Аз, 5Ь, ей, РЬ пятиокись ванадия, сера кислоты кремневая, оловянная кислотные красители (красное конго, бензпур-пурин и др.), мыло крахмал, пектин, гумус мастика гуммигут, латексы гуммиарабик, белки в щелочной среде, почвенные частицы. [c.78]

Мочевая кислота. Одно из наиболее важных природных производных пурина. Представляет собой 2,6,8-триоксипурин. Кристаллическое соединение, трудно растворимое в воде. Обладает слабо выраженными свойствами двухосновной кислоты — два атома водорода в ней способны замещаться металлом. Очевидно, кислотные свойства мочевой кислоты обусловлены кето-енольной таутомерией (стр. 219, 220) [c.434]

Р-ция М. к. с олефинами в присут. Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам, а р-цив с ацетиленом в паровой фазе-к виниловому эфиру. М. к. вступает в р-ции циклизации, образуя с о-фенилендиамином бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин. [c.149]

В другой схеме синтеза исходили из 2-тиобарбитуровой кислоты 30, метилированием которой получали соединение 101, его помощью реакций хлорирования и нуклеофильного замещения превращали в 6-метиламинопроизводное 102 и затем нитрозированием, восстановлением и формилированием получали 2-метилтио-производное пурина 103. Кислотный гидролиз последнего приводил к кислородному аналогу 104 [80]. [c.329]

В то время как дезоксицитидин-3 - и -5 -фосфаты могут быть получены аналогичным образом [21], хорошо известная лабильность гликозидной связи пуринов при кислотном гидролизе создает сложности при синтезе пуриновых нуклеотидов. Они были преодолены тщательным разделением смеси 3 - и 5 -моноацетатов дезоксиаденозина, полученной в результате частичного дезацети-лирования 3, 5 -ди-0-ацетилдезоксиаденозина (20) [20], Структура этих моноацетатов была подтверждена тем, что в результате мягкого кислотного гидролиза первого из них образуется известная 3-0-ацетилдезоксирибоза (21). Изомерные моноацетаты были раздельно подвергнуты фосфорилированию, и после удаления защитных групп получены дезоксиаденозин-З -фосфат (22) и -5 -фос-фат (8) схема (5) . Аналогичная процедура была использована для синтеза дезоксигуанозин-З -фосфата и -5 -фосфата (9) [22]. [c.38]

Общие свойства. Птерины (а также встречающиеся в природе пурины) представляют собой амфотерные молекулы со слабыми кислотными и основными свойствами. Они плохо растворимы в воде, хорошо растворяются в разбавленных кислотах и щелочах, умеренно растворимы в полярных органических растворителях и не растворяются в неполярных. Большинство лтеринов являются потенциальными окислительно-восстановительными агентами, однако при физиологических парциальных давлениях кислорода они полностью окислены. [c.228]

Возможность отщепления гетероциклического основания от углевода в условиях мягкого кислотного гидролиза позволяла предположить, что нуклеозиды представляют собой N-гликoзиды, причем в образовании гликозидной связи участвует один из гетероциклических атомов. С помощью спектральных и химических методов анализа было установлено, что основание соединено с углеводом своим N-9 атомом в случае пуринов и N-1 в случае пиримидинов. В состав нуклеотидов входят только два остатка сахара — О-рибо-за и 2-дезокси-0-рибоза, С помощью периодатного окисления было показано, что оба углевода находятся в форме фуранозы. Наличие в циклической форме углевода асимметрического (С-1 ) атома углерода обусловливает возможность ее существовании в виде двух различных стереоизомеров, В соответствии с принятий номенклатурой стереоизомеры, отличающиеся только конфигураии-ей гликозидного центра, называются аномерами. Тот из аномеров, [c.306]

Кислотно-основные свойства Азолы и пиримидин роявляют основные свойства с сильными кислотами, прием в азоле и пиримидине протонированию подвергается аиридиновый атом азота, а в пурине — азот имидазоль-ого цикла [c.915]

Заместители в пурине обычно оказывают почти такое же влияние на основность, как в пиримидине и почти такое же влияние на кислотность, как в феноле. 8-Окси- и 8-меркаптопурин заметно не отличаются по константам ионизации от их изомеров. Любой мер-каптопурин является более сильной кислотой, чем соответствующий оксипурин, а единственный известный селенопурин — более сильная кислота, чем его меркаптоаналог. Полиоксипурины проявляют значительное увеличение основности благодаря возросшим возможностям для резонанса. [c.60]

Синтез 1-оксидов обычно проводят путем окисления соответствующих пуринов пероксидикислотами или трансформацией легкодоступных этим путем соединений такого типа, например аде-нин-1-оксида. Используется также циклизация производных имидазола, подобных (105) [91]. Канцерогенные 3-оксиды и их Л/-алкилпроизводные [92] широко изучены Брауном и сотр. [7,93]. Действие трифторнеруксусной кислоты на гуанин приводит к 3-оксиду, который при кислотном гидролизе превращается в ксантин-З-оксид. Канцерогенные 7-оксиды [84] обычно получают циклизацией нитропиримидинов при действии альдегидов [95] или анилов, либо просто окислительной циклизацией 4-алкиламино-урацилов, как при образовании соединения (106) схема (23) [96]. 9-Оксиды получены циклизацией производных имидазола, например соединения (107) [97]. [c.613]

Метод основан на способности НК при сравнительно мягком, кислотном гидролизе отдавать пурины. Последние осаждают в виде серебряных комплексов, отмывают от прим-есей и после извлечения из комплексов определяют спектрофотометрически. [c.38]

Реакция ДНК с фуксинсернистой кислотой. Фуксинсернистая кислота взаимодействует со всеми альдегидами клетки. Специфичность ее в отношении ДНК достигается благодаря тому, что альдегидные группы последней становятся доступными реагенту только после снятия пуринов с дезоксирибозных остатков кислотным гидролизом. [c.142]

Фундаментальные исследования кислотно-основных свойств производных пиримидина и пурина в ДМФА и ДМСО проведены Веверисом [430]. Значения рКз ДМФА (см. табл. 2) свидетельствуют об относительно большой шкале кислотности ДМФА, обусловливающей пригодность его как растворителя для дифференцированного титрования многокомпонентных смесей пиримидина. Автор разработал методы количественного определения в среде ДМФА и ДМСО свыше 80 индивидуальных окси-, меркапто-, амино- и карбоксипроизводных пиримидина и пурина, нуклеозидов и нуклеозидфосфорных кислот, а также методы дифференцированного титрования свыше 60 двух- и трехкомпонентных смесей пиримидинов, пуринов и пиримидинов с пуринами [431—440]. [c.114]

Это соединение было объектом обширных исследований, проведенных Левиным и обобщенных в 1934 г. Левин предложил общую структуру этой сложной молекулы. Позднее Тодд н другие исследователи выяснили детали строения. тpyкfypa, предложенная для четырехзвеньевого участка цепи, предполагает одну из возможных последовательностей. Основу цепи составляют рибозные остатки, связанные фосфатными группами З -кислородный атом одного остатка с 5 -кислород-ным атомом другого Т -р-гликозидной связью присоединены либо пурины—аденин и гуанин, либо пиримидины—урацил и цитозин. Возможные таутомерные формы азотистых оснований приведены в следующем разделе, где описаны свойства и строение дезоксирибонуклеиновой кислоты. Так как 5 -гидроксильная группа — первичная, а З -гидроксильная группа — вторичная, то кислотный гидролиз РНК приводит к расщеплению в первую очередь 5 -эфирной связи с образованием четырех глико-зидов рибозид-З -фосфата, известных как нуклеотиды. Нуклеотид, содержащий аденин, называется адениловой кислотой. Щелочной гидролиз в жестких условиях приводит к отщеплению З -фосфатной группы и дает нуклеозид аденозин, точнее 9-р-Л-рибофуранозиладенин. [c.718]

Жесткий кислотный гидролиз РНК долгое время являлся основным методом получения пиримидиновых рибонуклеозидов (производные пуринов в этих условиях гидролизуются до оснований, см. гл. 8). Для этих целей применяли, например, нагревание РНК с 10%-ной серной кислотой при 130или с 0,1—1 н. соляной [c.546]

Хотя на данном этапе методы химического гидролиза не позволяют сделать выбора между 3 —5 - и 2 —5 -межнуклеотидными связями, доказательства, по-видимому, исключительного присутствия 3 —5 -структуры были получены на основании исследований ферментативного гидролиза рибонуклеиновых кислот и простых нуклеотидных производных. Из различных источников был выделен ряд нуклеаз, которые катализируют гидролиз нуклеиновых кислот на более мелкие фрагменты. Панкреатическая рибонуклеаза [93] — один из группы ферментов, обнаруживающих высокую специфичность к рибонуклеиновым кислотам,— была тщательно изучена и дано объяснение механизма ее действия. Ранние исследования показали, что фермент действует по пиримидиннуклеозидным звеньям, так как крупные педиализуемые остатки после ферментативного расщепления рибонуклеиновой кислоты значительно обогащены пуринами [94] кроме того, выделяются пиримидиновые мононуклеотиды, но не обнаружено свободных пуриновых мононуклеотидов [75, 95, 96]. Дальнейшие исследования кислотного или щелочного гидролиза продуктов, полученных в результате последовательной обработки рибонуклеиновой кислоты рибонуклеазой и фосфомоноэстеразой предстательной железы, привели к заключению, что специфичность рибонуклеазы такова, что нуклеиновые кислоты расщепляются ею с образованием смеси пиримидиновых мононуклеотидов и пуриновых олигонуклеотидов, содержащих в качестве концевой единицы пиримидиновый нуклео-зид-2 (или 3 )-фосфат [75, 97]. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология