Терпены прим

Если камфен не содержит примеси моноциклических терпенов и содержание фенхенов находится на уровне 4—4,5%, его температура кристаллизации должна быть около +45°С [263], что может служить мерилом качества камфена. Иногда допускается небольшая примесь моноциклических терпенов. В этом случае температура кристаллизации камфена более низкая. Согласно ГОСТ СССР 15039—69 на камфен технический, содержание в нем ЕЭВ должно быть не ниже 95%, а температура начала кристаллизации не менее 37°С. [c.78]

Если в техническом камфене в виде примеси содержались моноциклические терпены, то последние под действием серной кислоты изомеризуются и полимеризуются. Поэтому при прев-вращении в изоборнильные эфиры камфена, содержащего примесь моноциклических терпенов, количество образующихся полимеров значительно увеличивается. [c.80]

Эта реакция, приводящая к получению этиленовых углеводородов, оказала большие услуги при исследовании углеводородов класса терпенов ксантогеновый метод Л. А. Чугаева), так как при получении олефинов из спиртов этим методом никогда не происходит миграция (перемещение) двойных связей. Наоборот, олефины, полученные дегидратацией спиртов под действием разных катализаторов, часто содержат некоторую примесь продуктов миграции. [c.838]

И. Л. А. Чугаев. Вег., 1889, 32, 3332 Исследования в области терпенов и кам форы. М,, 1903 [см. стр. 17 наст. тома. — Прим. ред.]. [c.299]

Д 14.14. Напишите формулу строения углеродной цепи характерной для ациклических терпенов. Покажите как эта цепь может быть составлена из углеродных це пей молекул изопрена. Сколько атомов углерода содер жнтся в молекулах терпенов Как подразделяются тер пены по форме углеродного скелета Пользуясь приме рами, приведенными в учебнике, сделайте вывод к каким классам органических соединений относятся терпены и их производные. Укажите природный источник терпенов и их производных. Каково практическое применение этих соединений [c.84]

Состав и свойства технического камфена могут колебаться в зависимости от способа получения. В техническом камфене, полученном изомеризацией пинена титановой кислотой, содержится камфена 75%, трициклена 20, фенхенов 4—4,5%. Фенхены являются нежелательной примесью, так как при последующей переработке они превращаются в жидкий изофенхон, примешивающийся к камфаре. Большая часть фенхенов ( 70%) состоит из а- и р-фенхенов, имеющих температуры кипения столь близкие к температуре кипения камфена (гл. XIII), что их отделение от камфена ректификацией технически нецелесообразно. Поэтому предпочитают получать камфен, используя катализаторы, с которыми образование фенхенов при хорошем выходе камфена минимально. Присутствие пинена в техническом камфене недопустимо, так как оно ведет к побочным реакциям. Не желательна и примесь моноциклических терпенов, так как она усложняет последующую переработку эфира. Присутствие трициклена не противопоказано, он, как и камфен, при действии органических кислот в присутствии катализаторов превращается в эфир изоборнеола. [c.78]

Формилирование камфена отличается от ацетилирования тем, что камфен почти нерастворим в муравьиной кислоте. Поэтому формилирование камфена даже значительным избытком высококонцентрированной муравьиной кислоты начинается в гетерогенной среде. Однако если взять достаточный избыток муравьиной кислоты, то по мере образования изоборнилформиата взаимная растворимость компонентов увеличивается и через некоторое время реакция превращается в гомогенную. Если муравьиная кислота взята в небольшом избытке, то к концу реакции, по мере падения концентрации муравьиной кислоты, процесс может вновь перейти в гетерогенный. Растворимость моноциклических терпенов в смеси кислот хуже растворимости камфена. Поэто.му гомогенность реакционной смеси легче нарушается, когда используется камфен, содержащий примесь моноцикличе- [c.82]

Как видно из уравнений реакций, для окисления 1 моля камфена в камфару необходимо затратить 7з моля двухромовокислого натрия, или на 100 массовых частей камфена соответственно 64 массовые части двухромовокислого натрня. Фактический же расход двухромовокислого натрия значительно больше и составляет от 150 до 250% от теоретически необходимого количества. Такой расход двухромовокислого натрия является результатом нескольких причин. Во-первых, для полного окисления камфена необходимо вводить в реакцию некоторый избыток окислителя, который остается невосстановленным до самого конца реакции, во-вторых, часть окислителя расходуется на побочные реакции. Расход двухромовокислого натрня на них довольно значителен, так как эти реакции связаны с более глубоким окислением, чем окисление камфена в камфару. Так, если на окисление 1 моля камфена до камфары затрачивается 1 г-атом кислорода, то на окисление 1 моля камфары до камфарной кислоты затрачивается 3 г-атома кислорода, а на окисление 1 моля камфары до камфароновой кислоты 8 г-атомов кислорода. Особенно сильно возрастает расход окислителя, если в камфене содержится примесь других терпенов. Последние могут окисляться вплоть до простейших органических кислот и углекислого газа. [c.125]

Обилие пиненов в скипидаре и других недорогих природных продуктах, позволяющих получать из них изопрен, объясняет интерес к изомерным превращениям пиненов. Гарриес и Готтлоб [15] получили 1% выход изопрена из технического й- и /-пинена с помощью изопреновой лампы. Однако они приписали образование изопрена лимонену, присутствовавшему как примесь в пинене. Кроме изопрена, были получены газообразные продукты и тяжелые насыщенные масла с высокой температурой кипения, которые оставались в колбе. Замечено, что добавление хлористоводородной кислоты к олефиновым терпенам, т. е. к пинену или камфену, дает продукты присоединения, которые подвергаются изомерным превращениям. Меервеин [29, 30] установил, что вещества, которые подвергаются изомерным превращениям, не являются нейтральными молекулами, имеющими формулу СюН уС это скорее положительные ионы типа (СюНхбН) -, получающиеся из промежуточных солеобразных продуктов присоединения (СюН1еН)+С1-. [c.669]

П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [ЖОХ, 5, 549 (1935)] разработали метод нитрования алифатической цепи жирноароматических углеводородов окислами азота при невысокой температуре. А. В. Топчиев [Нитрование углеводородов и других органических соединений, АН СССР, 1949, стр. 197] осуществил нитрование алифатических углеводородов в газовой фазе с помощью окислов азота в присутствии хлора при температуре 150— 23СР. Этим путем из природного газа с хорошим выходом удается получить нитрометан в смеси с продуктами его нитрования и хлорирования. С. С. Наметкин и его школа ширюко использовали реакцию нитрования для установления строения терпенов и алицикли-ческих углеводородов нефти [С. С. Наметкин, Избранные труды, АН СССР М.—Л., 1949]. (Прим. ред.) [c.322]

Следовало внести ясность в вопрос, действительно ли для появления оптической активности всегда необходим асимметрический углеродный атом. В литературе того времени описывались вещества, якобы проявляющие оптическую активность при отсутствии асимметрического атома. Среди таких веществ был, например, стирол РЬСН=СН2. Вант-Гофф посвятил специальную работу доказательству того, что в действительности плоскость поляризации вращает не сам стирол, а содержащаяся в нем примесь. Из 10 кг стирола природного происхождения (из смолы стиракс ) Вант-Гофф выделил 3 г этой примеси — соединения, относящегося к ряду бициклических терпенов. [c.186]

Ксинцентрация эфиров, полученных при формилировании и ацетилировании технического камфена водными кц,слотами и полученных из технического камфена, содержащего примесь моноциклических терпенов, обычно составляет меньше 92—93%. Такие эфиры необходимо предварительно укреплять ректификацией во избежание больших потерь изоборнеола при омылении. [c.112]

Рассматривая Р - цества, использованные в 1936 г. Рудаковым и Коротовым, следует отметить, что с точки зрения современных требований они не были достаточно чистыми. Из сопоставления физических констант использованных авторами терпенов с физическими константами чистых терпенов, которые к настоящему времени установлены очень точно (глава XII), можно сделать вывод, что использованный а-пинен содержал примесь до 5% -пинена, Д -карен содержал примесь мирцена и -пинена, камфен — примесь трициклена и фенхенов, дипентен — примесь других моноциклических терпенов. [c.162]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Между тем как изоборнеол дал терпен с т. кип. 159— 166°, главная порция которого закристаллизовалась при охлаждении и оказалась тождественной с обыкновенным камфеном , левый борнеол обратился в смесь терпенов, кипевшую в широких пределах 160—170° и сильно восстановлявшую раствор перманганата. В этом последнем случае, очевидно, реакция осложнилась процессом изомеризации. Может быть, в низшей фракции при дальнейшем изучении удастся открыть присутствие камфена в более же высокой возможно предположить примесь терпена моноциклического характера, образование которого из борнеола имеет прецеденты в недавних опытах Е. Е. Вагнера и Бредта. Во всяком случае интересно, что борнеол при действии борного ангидрида ие дает даже следов борнилена — первичного продукта аигидризации борнеола. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология