Закон Дюлонга и Пти

Теплоемкость кристаллов. Еще в начале прошлого века было установлено эмпирическое правило закон Дюлонга и Пти), согласно которому [c.152]

Закон Дюлонга и Пти можно вывести при классическом описании колебаний атомов. Действительно, согласно закону равнораспределения энергии на каждую степень свободы колебательного движения должна приходиться в среднем энергия kT. Для кристалла из N атомов число колебательных степеней свободы составляет SN и, следовательно, [c.322]

Атомные массы тяжелых элементов. Закон Дюлонга и Пти. Удельная и молярная теплоемкости. [c.267]

На основании атомистической теории Дальтона, гипотезы Авогадро, закона Дюлонга и Пти и метода Канниццаро стало возможным получать атомные массы элементов ио данным химического анализа, плотности газов и удельной теплоемкости твердых тел. Все это привело к известной нам таблице атомных масс, помещенной на внутренней стороне обложки этой книги. Объяснение формул химических соединений, которые стало возможным получать на этой основе, представляло собой очередную важнейшую задачу химии. [c.294]

Мы получили закон Дюлонга и Пти, по которому произведение удельной теплоемкости на атомную массу — величина постоянная для всех элементов. Поскольку измеряется не Су, а Ср, то опытная величина превышает предсказываемую уравнением (XII. 1) и достигает обычно 6,3 кал/°С. [c.218]

Отметим также исследования-Г. Коппа посвященные установлению зависимости физических свойств соединений от их состава и молекулярной структуры (конституции), а в дальнейшем и от химического строения. Еще в 1831 г. профессор физики в Кеннигсберге Франц Нейман (1798—1895), имея в виду возможность более широкого применения закона Дюлонга и Пти к молекулярным соединениям, нашел, что молекулярная теплоемкость соединений равн-а сумме атомных теплоемкостей атомов, входящих в соединение. Иначе сказать, молекулярная теплоемкость приближенно представляет собой аддитивное свойство. Впоследствии Г. Копп экспериментально обосновал закон Неймана (закон Неймана—Коппа). [c.159]

Я. Берцелиус на основе явления изоморфизма и закона Дюлонга и Пти пересмотрел формулы оксидов металлов (железа, меди, алюминия, марганца, хрома и др.) и, руководствуясь новыми данными, рассчитал атомные массы металлов для новой таблицы (1826). [c.93]

Согласно известному закону Дюлонга и Пти теплоемкости одноатомных твердых кристаллических веществ при достаточно высоких температурах стремятся к предельному значению С 6 кал/град -г-атом, а в области, близкой к абсолютному нулю, обращаются в нуль, т. е. прн 7 -> О Ст, - 0. [c.55]

Способ этот далек от совершенства, так как закон Дюлонга и Пти не всегда выполняется. [c.31]

Согласно закону Коппа — Неймана (1831), молярные теплоемкости твердых соединений равны сумме атомных теплоемкостей, входящих в них элементов. С учетом закона Дюлонга и Пти изобарная теплоемкость соединения Ср = д.6,3, где п — число атомов в молекуле. [c.63]

Закон Дюлонга и Пти не имел всеобщего значения и оказался неприменимым к сложным атомам. Тем не менее он привлек всеобщее внимание химиков. Я. Берцелиус оценил его как достижение теоретической химии и внес на основе закона соответствующие исправления в свои таблицы атомных масс. Таким образом, закон Дюлонга и Пти оказался важным для разработки химической атомистики. [c.93]

Я. Берцелиус был первым, кто применил закон Дюлонга и Пти для установления точных атомных масс. Он также воспользовался явлением изоморфизма (открыто в 1819 г, [c.135]

Анри Виктор Реньо (1810—1878) с 1840 г. — профессор Политехнической школы в Париже. Известен своими исследованиями тепловых констант различных веществ, в том числе теплоемкости, в целях проверки и расширения закона Дюлонга и Пти. [c.109]

Вычисления атомных масс и массы атомов и молекул. Определение атомных масс через значения эквивалентов для твердых тел раньше осушествлялось с помощью закона Дюлонга и Пти (1819) произведение удельной теплоемкости на величину атомной массы есть величина постоянная (равная приблизительно двадцати пяти) [c.13]

Это и есть известный закон Дюлонга—Пти. Закон Дюлонга и Пти является как видим, следствием закона равномерного распределения энергии по степеням свободы. Поэтому тот факт, что теплоемкость твердых тел в действительности не следует закону Дюлонга—Пти при низких температурах, показывает, что гипотеза о равномерном распределении энергии по степеням свободы является слишком приближенной. К тому же при этих температурах движение атомов уже не подчиняется законам классической механики. [c.139]

Факторы текстуры и пористости для данного материала с достаточной точностью могут быть приняты независящими от температуры. Теплоемкость с повышением температуры сначала растет по мере возбуждения все более "жестких" колебаний кристаллической решетки, а затем стремится к постоянной величине, определяемой законом Дюлонга и Пти. [c.109]

Для кристаллич. твердых тел существует характеристич. т-ра 9д, названная т-рой Дебая, р деляющая классич. область т-р Г Од, в к-рой Т. описывается законом Дюлонга и Пти, и квантовую область Т 9 . Т-ра Дебая связана с предельной частотой колебаний атомов в кристаллич. решетке и зависит от упругих постоянных в-ва (см. табл.). [c.524]

Простейшим типом твердого тела является кристалл химического элемента, в котором каждый узел решетки занят атомом. Если принять, что каждый атом ведет себя как простой гармонический осциллятор с тремя степенями свободы (по направлениям осей х, у и г), то Су=ЗЯ, где — вклад, вносимый каждой степенью свободы, поскольку для атома в кристалле каждая степень свободы связана как с кинетической, так и с потенциальной энергией (разд. 9.5). Этому равенству приблизительно удовлетворяют значения Су при комнатной температуре для элементов тяжелее калия. На этом основан закон Дюлонга и Пти (1819 г.) при комнатной температуре произведение л дельной теплоемкости при постоянном давлении и атомного веса элемента, находящегося в твердом состоянии, есть постоянная величина Ср, равная примерно 6,4 кал/(К-моль). Этот закон играл важную [c.28]

Если же лед I рассматривать не как молекулярный, а как ЗМ атомный кристалл, то теплоемкость такого кристалла по закону Дюлонга и Пти должна быть равна 18 кал моль-град Ср = п- 6 кал град, где п = 3 — число грамм-атомов в моле кристалла льда. То, что теплоемкость льда I равна 9 кал моль-град при Г = 273°С, объясняется анизотропией колебаний протона во льду I. Анизотропия колебаний приводит к отсутствию двух степеней свободы на каждый атом водорода, в результате чего лед I и обладает такой маленькой по сравнению с водой (18 кал/моль-град) теплоемкостью. [c.68]

Мы полагаем, что большая величина теплоемкости жидкой воды полностью определяется большими средними амплитудами колебаний атомов Н и О молекулы Н2О в жидкой воде. Сильное межмолекулярное взаимодействие — водородная связь, обусловленная структурой молекулы Н2О, приводит к тому, что в первом приближении атомы молекулы Н2О в воде можно рассматривать как независимые и теплоемкость воды оценивать как теплоемкость ЗЫ атомной системы. По закону Дюлонга и Пти, она равна 3X6=18 кал моль-град. Уменьшение теплоемкости при образовании кристалла льда I из жидкой воды (гл. 3) в этой модели объясняется отсутствием поперечных водородной связи колебаний атома водорода во льду I (по две степени свободы на каждый протон). [c.112]

Однако оказалось, что при низких температурах теплоемкость твердых тел зависит от температуры, что противоречит закону Дюлонга и Пти. При значительном понижении температуры, когда Т—>-0, теплоемкость неметаллических твердых тел изменяется пропорционально Т . Этот результат не мог быть объяснен в рамках классической теории. Одним из первых на это обратил внимание Эйнштейн. [c.106]

Сейчас атомные массы определяются масс-спектрографически, и закон Дюлонга и Пти имеет лишь историческое значение. [c.14]

В 1840 г. В. Реньо 2, выполнивший обширные исследования с целью расширить область приложения закона Дюлонга и Пти и распространить его на химические соединения, предложил уменьшить вдвое атомную массу серебра и принять формулу оксида серебра А гО вместо принимавшейся Я. Берцелиусом Ag-f20. Однако в то время это предложение не было принято. III. Жерар, [c.194]

При высоких температурах (закон Дюлонга и Пти) величина постоянна и близка к 25 кдж моль-град). [c.177]

Выражение (4.4) представляет собой известный закон Дюлонга и Пти, который хорошо согласуется с экспериментально найденными значениями С для многих твердых тел в широком интервале температур вплоть до достаточно высоких. [c.106]

Закон Дюлонга и Пти применим только нрн температурах выше комнатных, но оказывается нпогда неверным даже и в этой области. При понижении температуры удельная теплоемкость твердых тел резко возрастает. На рис. I показаны теплоемкости, приходящиеся па один атом, для некоторых веществ в диапазоне от О до 400 К. [c.189]

Посмотрим, насколько функция (ПЛ20) удовлетворяет предельным значениям теплоемкостей. Если температура высока Т -> оо), то X стремится к нулю, а подынтегральное выражение — к х йх. Тогда интеграл становится равным Хтах/3 = 3 (0о/Л а С , х ЗЯ, т. е. закон Дюлонга и Пти удовлетворяется. При низких температурах (7 0) отношение во/Т стремится к бесконечности, поэтому вместо дебаевского интеграла можно записать следующий [c.58]

Если для реагирующих веществ справедливы законы Дюлонга и Пти (независимость теплоемкости от температуры) и Копо — Неймана (молярная теплоемкость соединения равна сумме атомных теплоемкостей составляющих его элементов), то изменение энтропии во время процесса (Д5) равно нулю. [c.224]

Говоря о проблеме лантана, Браунер в том же письме дает высокую оценку исследованням Менделеева в этой области. Вы предсказали для элемента, стоящего между барием 137 и церием 141, атомный вес 138. Из ряда моих исследований, проведенных с большой тщательностью и хорошо между собой согласующн.хся, следует, что атомный вес La =138,27, следовательно, такой, значение которого согласуется с числом, определениь м Вами теоретически . Браунер приходит к заключению, что места в периодической системе La, Се, Di находятся в полном соответствии как с периодическим законом, так и с законом Дюлонга и Пти. Поэтому Ваш взгляд, вероятно, будет принят химиками без затруднения [20, с. 35]. [c.88]

Частицы, находящиеся в узлах кристаллической решетки (атомы, ионы или молекулы), не неподвижны. Они совершают колебания, которые приближенно можно рассматривать как колебания гармонического осциллятора. Решетка, таким образом, интерпретируется как система осцилляторов. Отсюда сразу получается вывод, что энергия одной частицы должна равняться ЗкТ. Действительно, средняя кинетическая энергия гармонического осциллятора равна его средней потенциальной энергии. Частица в кристалле обладает тремя степенями свободы и на каждую приходится кинетическая энергия /зкТ, всего ЬТ. Такое же значение имеет и потенциальная энергия. Полная энергия частицы равна поэтому сумме 12ЬТ+ 1чкТ—ЪкТ. Умножая на постоянную Авогадро, получаем дкМТ=дНТ, Т. е. энергия в расчете на моль равна ЗЯТ. Производная энергии по температуре при постоянном объеме, т. е. Су = ЗЯ. Мы получили известный закон Дюлонга и Пти, согласно которому теплоемкость твердого тела равна приближенно ЗН, т. е. 25,08 Дж/моль. [c.273]

Температура и давление и вообще внешние воздействия влияют на периодичность. Так, например, грамм-атомные теплоемкости простых тел (втвердом состоянии) уже при комнатной температуре почти теряют периодичность и подчиняются чисто статистическому закону Дюлонга и Пти. Перио- [c.105]

Скорость распространения фононов определяется упругими свойствами кристаллической решетки. Для монокристалла графита в направлении оси а скорость фононов да — 1,23-10 см/с, а в направлении оси с с = 3,9-10 см/с. Эта величина слабо меняется с изменением температуры. Поэтому сарактер температурной зависимости теплопроводности определяется соотношением величин теплоемкости и средней длины свободного пробега фононов и их изменением с изменением температуры. Теплоемкость графита увеличивается с ростом температуры и затем достигает определенной величины, определяемой законом Дюлонга и Пти. Длина свободного пробега фононов зависит от нескольких факторов и может изменяться в широких пределах. Средний свободный пробег складывается как минимум из двух компонентов согласно соотношению 1/1 = 1//1- -1//г, где /1 — средний свободный пробег фо-нона, связанный с рассеянием на собственных колебаниях решетки [c.29]

В середине XIX в. химики применяли при стехиометрических расчетах несколько систем атомных и эквивалентных масс, что вело к путанице в написании формул соединений. Причины расхождений значений атомных масс были различны. Помимо использования Я. Берцелиусом и другимл исследователями неправильных формул оксидов металлов, некоторые игнорировали закон Дюлонга и Пти. Многие химики определяли атомные массы, исходя из стремления экспериментально подтвердить гипотезу Праута. Наконец, неточность анализов, недостаточная чистота исходных для анализов веществ и другие причины оказывали влияние на определение атомных масс. [c.194]

Химия (1986) -- [ c.13 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.36 , c.37 , c.43 , c.50 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.68 ]

Электронное строение и химическая связь в неорганической химии (1949) -- [ c.16 , c.17 ]

Структура и симметрия кристаллов (0) -- [ c.97 ]

Термодинамика (0) -- [ c.148 , c.149 ]

Справочник инженера-химика Том 1 (1937) -- [ c.39 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология