Алюминий димерные молекулы

Еще меньше структурного сходства обнаруживают галогениды многих других металлов при сравнении их кристаллических систем с молекулами в газе. Трихлорид алюминия, так же как и трихлорид железа, кристаллизуется в гексагональной слоистой структуре. При плавлении и дальнейшем испарении в условиях относительно низких температур образуются димерные молекулы. При более высоких температурах они диссоциируют на мономеры. Это демонстрируется на рис. 9-57 [63]. [c.472]

В димерных молекулах хлорида алюминия атомы расположены в виде двух деформированных тетраэдров, соединенных общим ребром (рис. 8-3). Каждый атом алюминия связан с четырьмя атомами хлора, а каждый из центральных атомов хлора — с обоими атомами алюминия. [c.144]

Фторид алюминия резко отличается по свойствам от остальных его галидов. Имеет координационную решетку типа ReOз (см. рис. 71), тугоплавок, не растворяется в воде, химически неактивен. Хлорид имеет слоистую решетку, а кристаллы А1Вгз и АП3 состоят из димерных молекул А12На1б (рис. 190). [c.458]

Фторид алюминия резко отличается по свойствам от остальных его галидов. Имеет координационную решетку типа КеОз (см. рис. 92), тугоплавок, не растворяется в воде, химически неактивен. Хлорид имеет слоистую решетку (см. рис. 178), а кристаллы А1Вгз и АПз состоят из димерных молекул AlaHaU (рис. 231). Поэтому они легкоплавки, заметно летучи при обычной температуре. Очень гигроскопичны и на воздухе расплываются. Хорошо растворяются не только в воде, но и во многих органических растворителях. [c.531]

В димерных молекулах реакционный центр, в частности атом алюминия, становится более экранированным, чем в мономерах. Следовательно, димеризация и полимеризация приводят к кинетической, а вслед за ней и термодинамической стабилизации. [c.582]

В каком агрегатном состоянии хлорид алюминия состоит из мономерных и димерных молекул, а в каком — имеет ионную решетку [c.181]

Безводный хлорид алюминия состоит нз мономерных молекул в парах при достаточно высокой температуре, из димерных молекул— в парах при более низкой температуре. Ионную решетку имеет кристаллический АЮЬ-бНгО. [c.315]

Механизм реакции расщепления алкоксисиланов галогенидами алюминия представляется следующим [24]. Димерная молекула галогенида координируется с кислородным атомом группы ОЙ с последующим формированием переходного циклического активного комплекса за счет передачи электронов атомом галогена наиболее электрофильному центру. Таким центром, в зависимости от сравнительной полярности связей 51—О и С—О, может быть и атом кремни , и атом углерода [c.240]

Уже в газообразном состоянии при понижении температуры и особенно при переходе в твердое состояние вакантная /э-орбнталь заполняется электронной парой хлорид-иона соседней молекулы. В результате атом алюминия имеет четыре а-связи и все его валентные орбитали ( 4- Ър) заняты электронами. Гибридизация 5р -типа обеспечивает образование бис-тетраэдрических димерных молекул Л С , с двумя хлоридными мостиками [c.109]

Галогениды алюминия А1Хз—белые кристаллические веще ства. уХлорид, бромид и иодид алюминия резко отличаются по свойствам от фторида алюминия они легко летучи, в расплаве, парах и некоторых органических растворителях димериэованы с образованием молекул А Хе, имеющих в газообразном состоЯ НИИ конфигурацию сдвоенного тетраэдра с общим ребром прочность димерных молекул падает от хлорида алюминия к иодиду. [c.19]

В каком агрегатном состоянии хлорид алюминия состоит из мономерных и димерных молекул, а в каком имеет ионную решетку Чем объяснить склонность Al la к димеризации [c.147]

Чем объясняется образование димерных молекул галогенидов алюминия (кроме AUFe) Покажите нх строение на примере AU le. При каких условиях этот димер диссоциирует на отдельные молекулы AI I3 [c.287]

Количество катализатора имеет еще более важное значение. Дурол образуется в результате ряда орто- и пара-замещений, и его получают, как уже описано выше, при 95 °С в присутствии 0,4 моль хлористого алюминия. Если же количество катализатора увеличить до 2 экв А1С1з (или 1 экв димерной молекулы ЛЬСЬ), то, проводя реакцию при 100 °С, можно получить мета-производное—мезитилен—с выходом до 63% (Норрис, 1938—1939). [c.168]

Хлористый алюминий может образовывать димерные молекулы, устойчивые в различных агрегатных состояниях. До 440 °С пары хлористого алюминия соответствуют соединению Ala le, в интер-вале 440—800 °С димер сосуществует с мономером, при 800—1000 °С стабильной формой является мономер. Плотность пара хлористого алюминия при различных температурах равна [c.515]

О mpem-R)2. Однако Байне [46 ] нашел, что три-трет-алкоксиды алюминия можно получить продолжительным алкоголизом изопропоксида алюминия. По-видимому, одним из важных факторов, снижающих скорость реакции, в этом случае является прочная мостиковая алкоксидная связь в димерной молекуле. Недавно Шинер и др. [47] методом протонного магнитного резонанса показали, что в толуоловых растворах изопро панол относительно медленно обменивается с тримерной формой изопропоксида алюминия. При изучении алкоксидов ниобия и тантала также были обнаружены примеры стерических затруднений при алкоголизе, приводящих к образованию смешанных алкоксидов [48]. Первичные алкоксиды тантала Та(ОВ)з при взаимодействии со вторичными или третичными спиртами (R OH) образуют соединения Ta(OR)--(0R )4. в случае ниобия дополнительным затруднением оказалось образование алкоксиоксида ниобия при обработке соединений третичными спиртами. Впрочем, третичные алкоксиды алюминия, циркония, гафния, ниобия или тантала можно получить одним из методов, изложенных ранее. [c.240]

Галогениды. С хлором, бромом и иодом алюминий образует легколетучие молекулярные соединения. В парах галогениды находятся в виде димерных молекул, например Alj lg [c.324]

Система бромид калия — бромид алюминия — нитробензол, проводимость, вязкость и плотность которой были исследованы ранее [154], изучена криоскопическим методом, а также по вязкости и плотности при 20° Ковалем [155], который приходит к заключению, что в нитробензольном растворе бромид алюминия находится в виде димерных молекул (А1Вгз)2, частично диссоциированных на ионы. Бромиды алюминия и калия [c.25]

Барнс [139] для определения коэффициентов испарения окислов алюминия, галлия и индия применил камеру, в крышке которой вблизи от эффузионного отверстия, было высверлено цилиндрическое отверстие, в которое запрессовывали порошкообразный окисел. Находившийся в этом отверстии образец можно было даже расплавить. Макаров и Никитин [140] изготовили аналогичную камеру для определения а некоторых метаборатов (рис. П.12, б) и показали, что коэффициенты испарения мономерных и димерных молекул раз-личаютвя. [c.57]

Как видно, подобные димерные молекулы содержат по два мостиковых атома галогена. Пространственное строение АЬСЦ показано на рис. 165. Галогениды алюминия существуют в виде димерных. молекул АЬГе в расплавах и в парах. Однако по традиции их состав обычно выражают в форме А1Гз. Ниже мы тоже будем придерживаться этого способа написания формул галогенидов алюминия. [c.635]

Реакции присоединен ия кислорода к ряду алюминийалкилов протекают с заметным замедлением с увеличением числа СНг-групп в алкильном радикале у алюминия. Так, триметилалюминий окисляется примерно на 60%. За тот же период времени три-ЭТИЛ-, трипропил- и трибутилалюминий окисляются лишь на ЗО7 ), а у триоктилалюминия процесс протекает с еще более низкой скоростью (примерно в два раза ниже, чем у триэтилалюминия). Уменьшение реакционной способности триоктилалюминия по сра внению с низшими алюминийалкилами, ио-видимому, связано с преобладающим вл1иянием стерического фактора димерной молекулы и, в связи с этим, с затруднением нуклеофильной атаки кислорода на атом алюминия. [c.88]

Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий) образуют димерные молекулы, устойчивые в парообразном состоянии и диссоциирующие [9—17] лишь при температуре выше 100°. Теплота диссоциации триметил-алюминия 20,2 ккал1моль [17]. В бензольных растворах, по данным криоскопических и эбулиоскопических измерений, триметилалюминий находится только в виде димера триэтилалюминий [18], трипропилалюминий [17], а также трифенилалюминий и трипаратолилалюминий [19] димерны, но в значительной степени диссоциированы. Триэтилалюминий димерен также в цикло-гексановых растворах [18]. В диоксановых растворах триэтилалюминий и трифенилалюминий мономерны [18]. Триизопропил-алюминий [17] и триизобутилалюминий [8] мономерны, о чем свидетельствует их низкая температура кипения и высокая упругость пара по сравнению с соединениями, содержащими нормальные радикалы. Невозможность ассоциации указанных алюминийтриалкилов обусловлена стерическими препятствиями. [c.215]

В кристаллическом состоянии ЛЮ , пС и Т1С18 имеют несколько искаженную слоистую решетку типа хлорида хрома (см. гл. 29.В.3) с октаэдрически координированным атомом ккталла. Бромиды, иодиды, а также 03 01 [51 образуют решетки с димерными молекулами (рис. 18.1), и, поскольку межмолекулярные силы в этих решетках не особенно велики, эти соединения имеют низкие точки плавления. В парообразном состоянии хлорид алюминия также димерен, т. е. при парообразовании происходит существенное изменение координационного числа. Эти структуры с ковалентными связями существуют в парообразной фазе при температурах, не слишком превышающих точку кипения. При достаточно же высокой температуре наблюдается диссоциация с образованием плоских треугольных мономеров, аналогичных галогенидам бора. Весьма вероятно, что д-1я нодида галлия эта диссоциация заметна даже в точке кипения. Галогениды элементов III группы легко растворимы во многих неполярных растворителях, таких, как бензол, в которых они существуют в виде димеров. Энтальпия диссоциации А18Хв(г) = [c.288]

Хорошо известна растворимость хлористого алюминия в бензоле, причем растворенное вещество в этом случае существует в виде димерной молекулы [78, 79, 115]. Однако из-за быстрого гидролиза этого соединения в водных растворах эк-стракщюнные исследования не были возможны. Большинство галогенидов металлов не растворяется в органических растворителях. Хлорид железа лишь слабо растворяется в диизопро-пиловом эфире [90], а бромид золота (III), как отмечено в работе [105], вообще не растворяется в эфире в отсутствие воды. Эти галогениды металлов могут экстрагироваться основными растворителями в виде ионных соединений, а именно в виде кислот НМХ4 (см. 6). [c.16]

Димерные молекулы А1аС1в существуют и в органических растворителях, молекулы которых не являются донорами электронов. В электронодонорных растворителях вакантная р-орбиталь атома алюминия будет занята неподеленной электронной парой молекулы растворителя. [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминий димерные молекулы: [c.635] [c.400] [c.173] [c.307] [c.307] [c.282] [c.411] [c.411] [c.177] [c.399] [c.415] [c.288] [c.167] [c.326] [c.158] [c.89] [c.152] [c.299] [c.240] [c.87] [c.334] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология