Гидраты термическая диссоциация

Обжигом называют многие высокотемпературные химикотехнологические процессы с участием твердых и газообразных реагентов. При обжиге твердых материалов могут происходить разнообразные процессы, в том числе возгонка, пиролиз, диссоциация, кальцинация в сочетании с химическими реакциями. Реакции могут протекать в твердой фазе, между компонентами твердой и газовой фаз и, наконец, в газовой фазе. В процессе обжига нередко происходит частичное плавление твердого материала появляется жидкая фаза, также взаимодействующая с другими. Одним из основных физико-химических явлений, протекающих при обжиге твердых материалов, будет их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые. Диссоциация твердых веществ сопровождается обычно образованием газообразных продуктов диоксида углерода, диоксида серы, водяного пара. Один из видов диссоциации при обжиге — кальцинация, т е. удаление конституционной воды (связанной в виде гидратов) и диоксида углерода. [c.170]

Термическая диссоциация сводится к реакции замещения в твердом состоянии. При несколько повышенной температуре координированные летучие лиганды удаляются, и их место в координационной сфере занимают анионы комплексного происхождения. Хорошо известным, но, может быть, редко рассматриваемым таким образом примером является потеря воды при нагревании СиЗО/ -бНгО. Из голубого гидрата возникает почти белый безводный сульфат по реакции (12). Замена лигандов воды на суль- [c.99]

Процессы термической диссоциации гидратов, гидроокисей и карбонатов, химические реакции и переход одних видоизменений минералов в другие в твердом состоянии [c.66]

Безводный сульфат бериллия получают термическим обезвоживанием четырехводного гидрата. Процесс протекает через образование ряда промежуточных гидратов при 115, 200 и 250° [21]. Не разлагается при нагревании до 530—540°, но при 550° начинает разлагаться, выделяя SO3. Полное разложение наступает приблизительно при 1031°. Метод термической диссоциации сульфата используется в промышленности для получения окиси бериллия. Интересно отметить, что скорость разложения сульфата бериллия значительно меньше, чем сульфата алюминия (при 750° давление пара SO3 над BeS04 365 мм рт. ст., над А12(504)з — 900 мм рт. ст.). Это можно использовать для частичного их разделения. [c.174]

Постоянство указанных температур поддерживается с точностью +1 ч- 2 ° С. В других трех тиглях (с меньшими парциальными давлениями выделяющегося аммиака) температуры квазирав-новесной термической диссоциации снижаются. Наблюдается и такая особенность на II—III ступенях при парциальном давлении аммиака С 0,2 атм (открытый тигель и тарелочный держатель) отсутствует фаза [М(КНз)С12]. По-видимому, это можно объяснить тем, что в системе Ni l2 — NH3 фаза моноаммиаката становится термодинамически устойчивой лишь при давлении 0,2 атм. При многоступенчатых процессах термической диссоциации (в частности, при дегидратации аквакомплексов, многоводных гидратов) это наблюдается довольно часто. [c.36]

В литературе довольно широко распространено убеждение, что характер ступенчатости в процессах термической диссоциации связан с различной силой связи удаляющихся молекул в начальной структуре соединения при нагревании сначала удаляются слабосвязанные молекулы, а.затем — прочносвязанные. Наиболее часто эта модель применяется для объяснения ступенчатой дегидратации многоводных гидратов (с координированными и некоординированными молекулами воды). Эта идея стала общеупотребительной в журнальных публикациях при описании термической устойчивости соединений, однако даже в серьезных мЪнографиях, детально рассматривающих вопросы дегидратации, такой подход не отрицается. [c.47]

Проверка стехиометрии термической диссоциации. Термодинамические характеристики процессов дегидратации кристаллогидратов часто определяют статическим мембранным методом с использованием нуль-манометра [1031. В случае ступенчатых процессов дегидратации необходима независимая информация о стехиометрии процесса и составе образующихся гидратов. В работе по определению термодинамических характеристик дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантанидов для этой цели использовали квазиравновесную термогравиметрию [104]. По интервалам измеряемых мембранным методом давлений для эксперимента был выбран тигель с крышкой. Все гептагидраты, за исключением гептагидрата хлорида церия, на первой ступени дегидратации превращаются в тригидраты (рис. 39). Соединение церия сначала превращается в тетрагидрат плавный переход от тетрагидрата к тригидрату, возможно, идет через образование твердых растворов между ними. Отметим, что для кристаллогидратов хлоридов лантана и неодима образование тригидрата на первой ступени разложения ранее было установлено изопиести-ческим методом [105]. [c.53]

Одним из основных физико-химических явлений, имеющих, место при обжиге твердых материалов, является их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые. Диссоциация твердых веществ сопровождается обычно образованием газообразных продуктов — углекислоты, сернистого ангидрида, водяного пара. Одним из видов диссоциации при обжиге является кальцинация, т. е. удаление конституционной во,ты (связанной в виде гидратов) или углекислоты. Примерами кальцинации являются обжиг известняка и других карбонатов в производстве извести, соды и карбида кальция кальцинация бикарбоната натрия в производстве кальциниро- [c.117]

Кривые давления пара термическая диссоциация гидратов. Кривые давления пара гидратов СаС1г показаны на рис. 14. Если кристаллы гексагидрата поместить в эвакуированный сосуд, то они будут разлагаться, образуя тетрагидрат и пары воды до тех пор, пока в сосуде не будет достигнуто давление пара, отвечающее равновесию. [c.98]

Одним из основных физико-химических явлений, протекающих при обжиге твердых материалов, будет их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые. Диссоциация твердых веществ сопровождается обычно образованием газообразных продуктов углекислоты (двуокиси углерода), сернистого ангидрида, водяного пара. Один из видов диссоциации при обжиге — кальцинация, т. е. удаление конституционной воды (связанной в виде гидратов) и углекислоты. Примерами кальцинации могут служить обжиг известняка и других карбонатов в производстве извести, соды и карбида кальция кальцинация бикарбоната натрия в производстве кальцинироваьной соды обезвоживание мирабилита (минерала состава Na2S04 10H,0) для получения безводного сульфата натрия и т. п. Кроме того, кальцинация представляет собой начальную стадию, предшествующую более сложным химическим реакциям при обжиге руд и различных смесей твердых минералов (шихты) в производстве солей, силикатов, в металлургии. [c.185]

Нами обнаружено аналогичное влияние материала тигля на характер тепловых эффектов, сопровождающих разложение десятиводного оксалата неодима в условиях, принятых при изучении термической диссоциации формиатов р.з.э. Разложение гидратов оксалата неодима уже исследовалось рядом авторов. Гласнер и Штейнберг [18] обнаружили выделение СО при нагревании оксалата неодима в вакууме в интервале 340—440°. Как указывают эти авторы, образующаяся окись углерода диспропорционирует по реакции (2). [c.186]

Безводный сульфат бериллия может быть получен термическим обезвоживанием четырехводного гидрата. Процесс протекает через образование ряда промежуточных гидратов при 115, 200, 220 и 250° [16]. Его можно нагреть без разложения до 530—540°, но уже при 550° он начинает разлагаться, выделяя SO3. Полное разложение BeS04 наступает приблизительно при ЮЗГ. Метод термической диссоциации сульфата используется в промышленности для получения окиси бериллия. [c.64]

Изучено [17, стр. 214] получение Mg( r02)2 обжигом смесей Mg(0H)2 и гидрата окиси хрома. Хромит магния, свободный от примесей СггОз и MgO получают термической диссоциацией Mg r207 при 850 °С. См. также [1293]. [c.264]

Установленный факт одновременного выделения воды и кислорода при термической диссоциации N100H и ряда других высших гидратов окислов никеля говорит о том, что с валентной связью никеля больше, чем -Ь2, может связываться только ион 0Н , а не свободный от протона ион кислорода. В обших чертах высказанную мысль можно иллюстрировать наглядной схемой [c.154]

Кривые давления пара термическая диссоциация гидратов. Кривые давления пара гидратов СаС1г показаны на рис. 14 . Если кристаллы гексагидрата поместить в эвакуированный сосуд, то они будут разлагаться, образуя тетрагидрат и пары воды до тех пор, пока в сосуде не будет достигнуто давление пара, отвечающее равновесию. В данном случае имеется система из двух компонентов (СаС1г и НгО) и трех фаз (гексагидрат тетрагидрат и пар). Тогда в соответствии с уравнением (10) Р = 1. Система может находиться [c.89]

Оксокислота. В свободном виде не получена. Существует в слабокислом растворе как продукт медленной и частичной (до 1%) изомеризации растворенного OzIb виде гидрата Oa-HjO). Молекула полярна, имеет искаженно-треугольное строение [С(0)(0Н)2] (s/7-гибридизация), содержит ковалентные а-, л-связи С = 0 и а-связь С —ОН. Термически неустойчивое вещество. Слабая кислота, особенно по второй ступени электролитической диссоциации (кислотного протолиза). Ион НСО имеет искаженно-треугольное строение [С(0)2(0Н)], ион С0 — строение правильного треугольника. Нейтрализуется щелочами с образованием кислых и средних солей, переводится карбонатами в гидрокарбонаты. Вступает в реакции двойного обмена. Образует большое число органических производных. Придает кислый вкус газированной воде. [c.183]

Мы предприняли это исследование для того, чтобы иметь надежный метод определения состава молекулярных соединений благородных газов. Методом изоморфного соосаждения Б. А. Никитину удалось показать, что благородные газы радон[ ] и неонр] образуют гидраты (ранее были известны гидраты аргона, криптона п ксенона). Тем же методом он впервые получил соединения благородных газов с фенолом и толуолом. Террес и Фольмер[ ] изучали методом термического анализа систему сероводород—фенол. Они определяли только линию ликвидуса и не учитывали количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. По максимуму на кривой ликвидуса они вывели заключение, что соединению следует приписать формулу НзЗ 2СаН 50Н. Поскольку при образовании этого соединения из газообразного сероводорода и твердого фенола происходит изоморфный захват находящихся в газообразной фазе благородных газов, Никитин[ ] сделал вывод, что и благородные газы дают аналогичные соединения. В дальнейшем[ ] ои получил соединение ксенона с фенолом и определил упругости диссоциации этого соединения при различных температурах. По аналогии он приписал соединениям благородных газов с фенолом формулу М-2СдН50Н. [c.219]

Как ВИДНО из рис. 13, при одной и той же температуре нестабильная (или метастабильная) Р-модификация СаС12-4НгО легче растворима, чем стабильная -модификация. При одинаковой температуре она имеет более высокое давление пара, чем стабильная модификация. Вообще имеет силу следующий закон при существовании нескольких модификаций одного и того же вещества стабильная при данных условиях модификация обладает наименьшей растворимостью и наименьшим давлением пара или давлением диссоциации). Этот закон является следствием второго закона термодинамики. Далее, термодинамически можно вывести следующее положение, на справедливость которого впервые указал Сакур (Заскиг О., 1908). Давление пара гидрата зависит от того, какое более бедное водой вещество из него получается. Например, гексагидрат хлористого кальция обладает большим давлением пара в том случае, когда он распадается, давая стабильный а-тетрагидрат, по сравнению с разложением, сопровождающимся образованием нестабильного р-тетрагидрата. В несколько измененном виде закон Сакура справедлив для термического разложения любого вещества. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология