Ацетонитрил, фторирование

В работе, предшествующей указанной выше, Бигелоу и Ку-куло фторировали ацетонитрил и получили несколько неожиданные результаты . Мягкое фторирование (3 части фтора, [c.419]

Распространение метода жидкофазного фторирования, впервые показанного на примере мочевины [6], на различные классы соединений привело к разработке достаточно эффективных способов синтеза разнообразных соединений со связью N—Р. В качестве растворителей в этом процессе наряду с водой использовались метанол, ацетонитрил, фтористый водород, хлористый метилен и фреоны [116]. При этом следует иметь в виду, что почти все пере- [c.40]

Особое значение имеют растворители, которые можно приме пять в далекой ультрафиолетовой области [12]. В области 170— 175 нм можно использовать н-гептан и воду, фторированные углеводороды можно применять до 157 нм, метанол — до 185 нм, ацетонитрил— до 178 нм. Толщина слоя при этом не должна превышать [c.85]

Однако следует иметь в виду, что изменения, наблюдающиеся в действительности, могут оказаться значительно сложнее. Согласно появившимся недавно предварительным сообщениям 3, 39], в настоящее время исследуется реакция прямого фторирования таких органических азотсодержащих соединений, как пиридин и ацетонитрил, однако подробности нроцесса фторирования этих соединений пока не опубликованы. [c.334]

Применение ацетонитрила как среды для осуществления фторирования элементным фтором в бензольном ряду см. также в работе [20]. Добавим, что фторирование п-фторбензолсульфохлорида в этом растворителе дает 3,4-дифторбензолсульфохлорид [21]. [c.24]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Отметим, что особенно химически стойки фтор- н хлорпроизводные углеводородов, а также полностью фторированные амины и эфиры, иногда используемые в качестве растворителей. В отдельных случаях применяют несколько менее распространенные, но хорошо себя зарекомендовавшие растворители, такие, как диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон (сульфолан, ТМС), трис (диметиламино) фосфиноксид, нитрометан, нитробензол, ацетонитрил, бензонитрил, тетраметилмочевина (ТММ), диметилформ-амид (ДМФА), тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, а также различные эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля (в продажу поступают под названием карбитол или дованол метиловый эфир этиленгликоля — моноглим метиловый эфир диэтиленгликоля — диглим). [c.45]

Фторирование ацетонитрила элементарным фтором (в смеси с инертным газом) на медной сетке при 60—80 приводит к получению четырехфтористого углерода, гексафторэтана, пента-фторэтана и 1,1,1-трифторэтана При увеличении избытка фтора и уменьшении количества инертного газа при 80 °С и более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются перфторэтиламин и фторированный азотсодержащий по- [c.360]

При фторировании ацетонитрила в жидкой фазе при 10—15 С полученыфторацетонитрил, дифтор ацетонитрил, Ы,Ы,1,1-тетра-фторэтиламин и 1,2,2-трифторазиридин. Изучение этой реакции показало, что выделяющийся в ходе фторирования фтористый водород ингибирует фторирование. Для связывания фтористого водорода в реакционную смесь добавляли фтористый натрий. [c.361]

Исследование прн помощи ИК-спектроскопии адсорбции паров ацетонитрила, хлороформа и аммиака на частично фторированной поверхности силикагеля показало [368], что адсорбция этих веществ не приводит к каким-либо изменениям в полосе, соответствующей гидроксильным группам, связанным водородной связью с фтором. Полоса свободных гидроксильных групп при адсорбции изменяется так же, как и на обычных силикатных адсорбентах. Аналогичная картина наблюдалась и для фенилсиликагеля. При адсорбции указанных адсорбатов изменяется полоса только свободных гидроксильных груии, уменьшаясь по интенсивности. Следовательно, только свободные гидро ксильные группы принимают участие в адсорбции поляр ных веществ. Для этих адсорбатов вклад дисперсионно компоненты в адсорбцию не имеет существенного значения [c.168]

Получение К-фтор-1,2-дифторэтиленимина в результате свободно-радикальной реакции при фторировании (Рг 4- N2) комплекса ацетонитрила с BF3 [206]. [c.32]

При помощи ИК-спектроскопии было показано [16], что адсорбция паров ацетонитрила, хлороформа и аммиака на частично фторированной поверхности силикагеля не приводит к каким-либо изменениям в полосе, соответствующей гидроксильным группам, связанным водородной связью с фтором. Полоса свободных гидроксильных групп при адсорбции на таких силикагелях изменяется так же, как и при адсорбции на обычных силикатных адсорбентах. Аналогичная картина наблюдалась и для фенилси-ликагеля. При адсорбции указанных адсорбатов изменяется полоса только [c.151]

Анодное фторирование простых олефинов нельзя использовать в препаративных целях, поскольку биц-дифториды неустойчивы. Замещенные олефины типа 1,1-дифенилэтилена, трихлорэтилена и те-трахлорэтилена дают продукты фторирования. Считают, что реакция идет как анодное окисление органического деполяризатора. В растворе ацетонитрила с AgP в качестве фонового электролита [c.173]

В первых своих опубликованных работах Саймонс описал электрохимическое фторирование ацетонитрила. Главным продуктом этой реакции является четырехфтористый углерод и лишь в небольших количествах (1%) получен перфторацето-нитрил. Образование перфторэтилдифторамина СгРбЫРг или трехфтористого азота не отмечено. Полное отсутствие указанных продуктов кажется малоправдоподобным, хотя в случае фторирования ацетонитрила элементарным фтором образуется только нитрид ". [c.511]

Некоторые вещества при растворении во фтористом водороде способны образовывать комплексы с металлами. Например, ацетонитрил в этом случае будет растворять металлы, которые не растворяются в чистом фтористом водороде. Образующийся при этом катионный комплекс часто окрашен никель, в частности, образует катион (СНзСМ)2Н1Р+ грифельно-серого цвета. Возникновение таких комплексных катионов вызывает дополнительные трудности при попытках объяснения и без того достаточно неясного механизма электрохимического фторирования. [c.514]

Газофазное фторирование аминов [435—437], этилендиамина [436, 437], синильной кислоты [436], ацетонитрила [435, 438, 439], перфторнитрилов [435, 440], дициана [436], динитрила малоновой кислоты [441], перфторированных алифатических динитрилов 442, 443], трифтор-симм-триазина [444—447], метилформамида 440], цианида ртути (II) [448], а также хлорциана [449], фтор-хлорнитрилов [450] и хлористого цианура [451] протекает неоднозначно, например [c.37]

Электрохимическим фторированием тиомочевины [457], симм-триазинов [458], нитрилов [459—461], гуанидина и аминогуаниди-на [458, 462] получен с низким выходом трифторметилдифторамии, из мел амина — бис (дифторамино) дифторметан [458], из анилина [463] — дифтораминоперфторциклогексан. Несколько лучшие результаты достигнуты при фторировании ацетонитрила и динитрила малоновой кислоты [461], a также геминальных бис (дифторамино) алканов [64] [c.38]

Попытки достигнуть больщей селективности блокированием нуклеофильных центров к успеху не привели. Фторированием комплекса ацетонитрила с трифторидом бора [475] и гидрохлоридов аминов [476] дифтораминоалканы получены с выходом всего 2-3% [c.39]

Разложение 3-фтор-4,4-бис(фторалкил) дигидро-1,2,3-триазолов серной кислотой приводит к М-фтор-2,2-бис(фторалкил)азириди-нам [122, 624]. Ы-Фтор-2,2-дифторазиридин образуется при фторировании ацетонитрила [489] или комплекса ацетонитрила с трифторидом бора [475]. N-Фтopпипep,идин синтезирован обработкой пиперидина перфторпиперидином [78], а замещенные пиперидины фторированием перхлорилфторидом [52, 526, 527, 635, 636] [c.57]

Трифторид брома используют и для фторирования некоторых нитрилов [153, 154]. Фторированием ацетонитрила (Me N) был [c.201]

Шмейссер и Шарф [6] получили монофторид иода реакцией между иодом и раствором JFg в IF3 при—78°С. При энергичном перемешивании реакционный раствор окрашивался в шоколадный цвет, что было приписано образованию JF. Шмидт и Мейнерт [7] обнаружили образование монофторида иода в процессе электролитического фторирования органических соединений в растворе ацетонитрила при помощи фторида серебра. При добавлении в раствор металлического иода при—10—30° С в качестве промежуточ- [c.249]

Однако в литературе отсутствуют конкретные данные об электрохимическом фторировании соединений этого класса, за исключением указания о том, что при электролизе раствора ацетонитрила в безводном фтористом водороде с незначительным выходом получено соединение СРзСЫ [14]. [c.452]

При электролизе раствора цианистой ртути во фтористом водороде в результате деструктивного фторирования нитрильной группы образуются трехфтористый азот и четырехфтористый углерод [14]. Фторированием ацетонитрила кроме его фторированного аналога в значительных количествах получены Ср4 и СгНьР [14]. [c.455]

Дальнейшее развитие кислотно-основной концепции по Лоури -Брёнстеду привело к разделению растворителей на протонные и апротонные. Аналогичным образом Паркер [14—16] различает протонные и диполярные апротонные растворители. Среди первых -растворители с сильными донорными свойствами, такие как фторированные спирты, спирты, формамид аммиак или фтороводород. Растворители с диэлектрической проницаемостью выше 15, не содержащие, однако, подвижного атома водорода, относятся к диполярным апро-тонным растворителям это диметилформамид, диметилсульфоксид гексаметилфосфортриамид, ацетон, ацетонитрил и даже нитрометан. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология