Комплексы с ацетонитрилом

Скорости взаимодействия меди, цинка и урана с четырехокисью азота значительно возрастают в присутствии ацетонитрила [66, 67]. Реакции такого типа приводят к образованию комплексов ацетонитрила и соответствующего нитрата, которые при вакуумировании или при нагревании могут терять координированный ацетонитрил. [c.113]

Здесь невозможно перечислить все сольватные комплексы ацетонитрила ссылки на некоторые из этих соединений будут сделаны ниже. Большинство ионов переходных металлов образуют частицы, координированные шестью молекулами растворителя. Так как энергия сольватации достаточно высока, то очень много соединений растворяется в ацетонитриле, но при этом многие лиганды могут замещать координированные молекулы растворителя. Были осуществлены [37] реакции обмена лигандов следующего типа [c.171]

Прямым указанием на образование связи второго типа является сосуществование в спектре раствора полос поглощения связанных и свободных молекул, что и наблюдается в случае комплексов катионов с метиловым спиртом. По-видимому, здесь образуется до-норно-акцепторная связь, основными элементами которой являются свободные орбиты катионов и неподеленные электронные пары атома кислорода спирта. Поскольку же электронодонорная способность фенола меньше, чем у спирта, то в конкуренции за катионы с молекулами ацетонитрила он уступает последним. При этом непонятно лишь увеличение интенсивности полосы группы ОН фенола в растворах, содержащих катион Mg- . Возможно, что Mg -" с фенолом взаимодействует сильнее, чек с ацетонитрилом, причем это взаимодействие отличается от взаимодействия магния со спиртом. Не исключено и другое объяснение так как образование комплексов ацетонитрила с Mg приводит к сильной деформации молекулярной электронной оболочки [181], то увеличение интенсивности полосы группы ОН фенола может быть объяснено поляризующим влиянием этих комплексов. [c.194]

Первоначальный подход к изучению водородной связи был чист.о электростатическим. Связи А—Н и В—Яз —полярные, и принималось, что в мостике А—Н...В взаимодействие ориентационное. Но такой подход не мог объяснить наблюдаемой величины энергии водородной связи и некоторых других фактов например, диоксан, имеющий очень малый дипольный момент, образует с фенолами комплексы через водородную связь более прочные, чем сильнополярные молекулы ацетонитрила и нитрометана. [c.268]

Комплексы, образующиеся в результате этих реакций, достаточно устойчивы, чем и объясняется разница между кислотно-основными процессами, протекающими в апротонных диполярных растворителях (например, ацетонитрил) и воде. [c.426]

Ацетонитрил является растворителем с нерезко выраженным основным характером и значительной склонностью к комплексо-образованию с ионами тяжелых металлов. Этим объясняется сдвиг потенциалов серебра и меди в этом растворителе в отрицательную сторону по отнощению к другим металлам он ведет себя как растворитель с кислыми свойствами. Например, электродные потенциалы щелочных металлов в ацетонитриле, как и в других растворителях (жидком аммиаке, гидразине, муравьиной кислоте), по сравнению с водой практически неизменны. [c.169]

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

В спектре КР реакционной смеси обнаруживаются полосы, характерные для молекул ацетонитрила, связанных в комплекс с ионами Hg +. По интенсивности этих полос можно следить за уменьшением во времени концентрации комплекса ацетонитрила. В спектре обнаружены также полосы, соответствующие комплексу ионов Hg + с ацетамидом. Таким о бразом, метод КР позволяе одновременно пдентиф-ицировать промежуточные продукты реакции и следить за изменением концентраций исходных и промежуточных продуктов во времени. [c.223]

Получение К-фтор-1,2-дифторэтиленимина в результате свободно-радикальной реакции при фторировании (Рг 4- N2) комплекса ацетонитрила с BF3 [206]. [c.32]

Следует упомянуть серию работ Перелыгина с соавт. ([10]), в которой систематически исследованы спектральные параметры voH и энтальпии комплексов ацетонитрила с большим набором ОН-кислот. В работе [124], где автор опирался исключительно на собственные экспериментальные результаты, не принимая во внимание литературные данные, получены в отличие от изложенного выше заметно различные коэффициенты пропорциональности (16) для сходных ОН-кислот спиртов, фенолов и карбоновых кислот. Найденное так непостоянство коэффициента отражает, скорее всего, систематические ошибки экспериментов (видимо, в АЯ) одной лаборатории, поскольку альтернатива — сог.пасованность ошибок остальных исследователей — невероятна. [c.146]

Изучены ИК-спектры комплексов ацетонитрила с акцепторами электрона, (во-Д01 фенадом, хлорфенолами, ионами металлов) в области валентных колебаний свя-ви С—С, Семи СН донора электрона. [c.111]

Попытки достигнуть больщей селективности блокированием нуклеофильных центров к успеху не привели. Фторированием комплекса ацетонитрила с трифторидом бора [475] и гидрохлоридов аминов [476] дифтораминоалканы получены с выходом всего 2-3% [c.39]

Разложение 3-фтор-4,4-бис(фторалкил) дигидро-1,2,3-триазолов серной кислотой приводит к М-фтор-2,2-бис(фторалкил)азириди-нам [122, 624]. Ы-Фтор-2,2-дифторазиридин образуется при фторировании ацетонитрила [489] или комплекса ацетонитрила с трифторидом бора [475]. N-Фтopпипep,идин синтезирован обработкой пиперидина перфторпиперидином [78], а замещенные пиперидины фторированием перхлорилфторидом [52, 526, 527, 635, 636] [c.57]

В связи с вопросом о соотношении между длинами связей и устойчивостью комплексов интересно сделать краткое отступление и рассмотреть несколько комплексов, в которых трехфтористый бор координирован с атомом азота. Аддукты аммиака, метиламина и триметиламина состава 1 1 [104] сравнительно устойчивы при температурах, близких к комнатной, в отличие от аддукта H3 N ВРз, который полностью диссоциирован в парах при 50°. В соответствии с этим расстояния N—В в комплексах аммиака и аминов короче, чем в аддукте ацетонитрила. С другой стороны, связи В—F в комплексе ацетонитрила значительно короче, чем в других комплексах, и немного длиннее, чем в самом BF3. Различия в устойчивости этих комплексов отражаются на значениях углов между связями так же, как и на длинах связей (табл. 6). [c.83]

Комплекс ацетонитрил-фенол. Знание интегральной интеноивности полосы поглощения девмолекулЯрно-го колебания дает возможность провести более полный расчет, позволяющий определить изменения 30 -параметров собственно свя зей в кмлплексах. Такой расчет проведен наш для комплекса ацетонитрил-фенол. Приведенная ниже система уравнений позволяет шределить изменение параметров , равное = [c.78]

Относительно высокое значение диэлектрической проницаемости ацето-нитрила должно способе гвовать диссоциации на ионы комплекса ацетонитрила [c.116]

Больщинство рассмотренных до сих пор работ относилось главным образом к комплексам тетрахлорида или тетрабромида титана. В работах Чендлера и Драго [10], упомянутых выше, и Эмелеуса и Pao [34] описано несколько комплексных соединений тетрафторида титана. Авторы последней статьи выделили комплексы ацетонитрила с соотношением титана к лиганду 1 1, и пиридина и бензонитрила с соотношением 1 2. В этой, по-видимому, единственной работе приведены примеры комплексов тетраиодида титана в состав одного из них входят две молекулы пиридина. Кроме того, авторы получили соответствующие комплексы и с остальными двумя галогенидами титана и имели, таким образом, возможность сравнить свойства комплексов всех четырех галогенидов. Ими было найдено, что комплексы тетраиодида образуются с большим трудом [c.151]

Очевидно, строение растворов ацетопитрила в воде при небольших его содержаниях определяется, в основном, структурой воды, большей частью не разрушенной присутствием молекул ацетопитрила. Геометрические параметры молекул H3 N таковы, что позволяют предположить возможность размещения нх в каналах ажурной структуры воды с образованием слабой водородной связи с молекулами воды через мс-тильную группу. При концентрации более 20 мол.% структура воды разрушается и это способствует образованию более прочной водородной связи H3GN и Н2О через атом азота. Накопление комплексов ацетонитрил — вода по мере увеличения концентрации ацетонитрила [c.108]

Порфирины содержат в молекуле 4 пиррольных кольца и вст )ечаются в нефтях в виде комплексов металлов — ванадия и никеля. Установлено, что они обладают каталитической актив — носгью. Они сравнительно легко выделяются из нефти экстракцией полярными растворителями, такими, как ацетонитрил, пиридин, диметилформамид и др. [c.73]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения г[р(щессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле К а,,-с = 378 см">, А 1/2=10 см- , Емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (vмalt( = = 405 см->), полоса становится шире (Д 1/2= 12 см ) и значительно интенсивнее [8макс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из, атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

Образование координационной связи оказывает значительное влияние на величину дипольного. момента. Так, если свободный ацетонитрил имеет дипольный момент 7.500 D (расчетные данные), то при координации с солями d-элементов эта величина возрастает и составляет для комплекса r b N Me) [c.150]

Были проведены также квантовохимические расчеты комплексов хлорида меди (II), содержащих 2, 3, 4 молекулы ацетонитрила в качестве лигандов. Окаг алось, что при такой координации длина связи M-N практические ие из еняется. Увеличение количества координированных молекул ацетонитрила не оказывает заметного влияния на порядки связей и электроотрицательность атомов. Они эквивалентны описанным выше значениям для комплекса для u biN Me). [c.150]

В зависимости от использованного растворителя относительная скорость изменяется следующим образом бензол—1, этилацетат — 11, метилэтилкетон — 59, ацетонитрил — 300, диметилформамид — 1950, дим.етилсульфоксид — 7200. Однако влияние растворителей на эту реакцию зависит не только от их полярности, но и от основности. При близкой полярности реакцию в большей степени ускоряют более основные растворители, способные служить акцепторами протона из а-комплекса. Например, диоксан ускоряет реакцию больше, чем бензол, пиридин больше, чем нитробензол и т. д. [c.163]

Рассмотрим процесс переноса заряда и взаимной поляризации на молекулах доноре и акцепторе электронов в комплексах этилового и трих-лорэтилового спиртов с молекулой ацетонитрила На рис 5 14 показан характер изменения зарядов на атомах молекул спирта и ацетонитрила Из рис 5 14, а видно, что изменение зарядов на атомах С и О группы СОН [c.193]

Сйстемы ацетонитрил — вода — иодистая соль. Йа основании толученных данных делается предположение об образовании в изученных системах комплексов типа [c.95]

СоЬ121 (004)2 (Взр.) [212). К раствору 5 г Со (004)2 бИдО в абсолютном этаноле добавляют 4,7 г Ы21 2НзО (см методику 136) Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч После охлаждения отфильтровывают 8 г неочищенного продукта Более чистый комплекс получают перекристаллизацией из 75 мл ацетонитрила ЭС (СНзСЫ) 479 (75), 325 (31), 216 нм (11 060) [c.76]

Буи [242] исследовал реакции присоединения ацетонитрила к комплексам двухвалентного железа Оказ ось, что размер полости макрокольца значительно влияет на состав образующихся соединений В случае 14-члеины комплексов происходит аксиальное присоединение лигандов [c.93]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы с ацетонитрилом: [c.361] [c.378] [c.79] [c.378] [c.149] [c.554] [c.651] [c.417] [c.103] [c.166] [c.173] [c.328] [c.458] [c.194] [c.195] [c.292] [c.90] [c.73] [c.77] [c.80] [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология