Углерод четырехфтористый, получение

Четырехфтористый углерод получают пропусканием газообразного фтора над мелко измельченным углем (норит) [1]. Если нужно получить низшие фториды углерода, то следует избегать применения древесного угля в качестве исходного материала, а также в особенности сахарного, так как они дают большое количество высших фторидов углерода. Норит является лучшим исходным материалом для получения высоких выходов четырехфтористого углерода. [c.38]

При непосредственном взаимодействии фтора с углеводородами реакция протекает с воспламенением и даже со взрывом. Происходит полное разрушение молекулы углеводорода с образованием углерода, фтористого водорода и четырехфтористого углерода. Поэтому для получения перфторуглеродов используют следующие два основных метода [c.194]

Комбинируя полученное значение с энтальпией образования двуокиси углерода и четырехфтористого углерода для энтальпии образования карбонилфторида, получим [c.104]

Четырехфтористый углерод и фтор не имеют дипольных моментов. Температуры кипения трехфтористого азота и фтористого кислорода, как можно установить из приведенных данных, выше соответственно на 19 и 22 , чем значения, полученные методом интерполяции такое повышение температур кипения обусловлено электрическим дипольным моментом молекул — диполь-ный момент фтористого азота больше, чем дипольный момент фтористого кислорода, ввиду того что разница в электроотрицательностях азота и фтора больше, чем кислорода и фтора. [c.265]

При втором кинетическом исследовании была применена статическая система. Фтор помещают в стеклянный резервуар следует отметить, что это недостаточно строгий метод проведения реакции, так как фтор, хотя и медленно, но непрерывно реагирует со стеклом, образуя окись фтора и четырехфтористый кремний. Фтор, разбавленный азотом или двуокисью углерода, поступает в реактор, смешивается с углеводородом и взаимодействует с ним при пониженном давлении. Интересно, что фтор реагирует самопроизвольно с незамещенными углеводородами даже при низких температурах. Может показаться, что это подтверждает предложенный Миллером цепной механизм инициирования (см. стр. 383), но, если учесть очень низкие значения энергий активации нормальной атаки атомов фтора, а также степень диссоциации молекул фтора, оказывается, что такое допущение не является строгим. Способы, примененных в обоих приведенных выше работах, пригодны только для кинетических исследований и не могут быть использованы в синтезе фторированных соединений. Возможно, однако, что технику проточных опытов можно разрабатывать и для получения частично фторированных производных углеводородов. [c.405]

Цианистая ртуть растворяется во фтористом водороде, образуя электропроводный раствор . В данном случае не могла происходить нормальная диссоциация, так как при этом не выпадал фторид ртути, нерастворимый во фтористом водороде. При электролизе полученного раствора выделялись четырехфтористый углерод и металлическая ртуть . Это явление можно объяснить, предположив, что фторирующий агент действует скорее на более отрицательную группу, т. е. на группу СМ, нежели на атом ртути [c.511]

При анодном замещении уксусной кислоты в среде фтористого водорода, кроме двуокиси углерода и водорода получаются четырехфтористый углерод и фтороформ, с соотношением примерно два к одному. Для получения фтористого ацетила требуется добавка фтористого натрия, чтобы уменьшить сопротивление среды, так как образующийся в результате реакции с фтористым водородом фтористый ацетил является плохим проводником. В этих условиях получают в результате эквивалентные количества фтороформа и четырехфтористого углерода. Ацетон также дает эквивалентные количества фтороформа и четырехфтористого углерода при электролизе в среде фтористого водорода. [c.167]

Фториды серебра, золота, ванадия, кобальта и свинца. Фторид серебра был одним из первых фторирующих агентов, удачно примененных для получения фторсодержащих органических соединений. В 1890 г. Муассан 7 jj Шабри применили его для превращения четыреххлористого углерода в четырехфтористый в паровой фазе при 195—200° С и в запаянной трубке при 220° С. [c.102]

Сжигая полимер в смеси с разными количествами углеводородного масла, можно в широких пределах варьировать содержание четырехфтористого углерода в продуктах сгорания. Теплота сгорания политетрафторэтилена, полученная в результате такой реакции, слагается из тепла, которое затрачивается на образование четырехфтористого углерода и двуокиси углерода, и тепла, расходуемого на превращение четырехфтористого углерода во фтористый водород и двуокись углерода. Измерение общей теплоты сгорания полимера как функции состава продуктов горения позволяет таким образом определить совместно теплоты образования полимера и четырехфтористого углерода. [c.341]

Аналогичные четыреххлористому углероду производные других галоидов обычно получают обменным разложением U при нагревании соответственно с AgF, AlBrj или AII3. Четырехфтористый углерод может быть получен также непосредственным взаимодействием аморфного углерода с фтором, энергично протекающим уже при обычных условиях (тогда как кусковой графит устойчив по отношению к фтору почти до 400 °С). Молекулы галогенидов СГ4 представляют собой правильные тетраэдры с расстояниями С—Г, равными 1,32 ( F), 1,77 ( I), 1,94 (СВг) и 2,15 А (С1). Для силовых констант связей даются значения 6,3 или 9,1 (GF), 1,9 ( I) и 1,5 (СВг). [c.530]

Таким же образом из четыреххлористого углерода может быть получен четырехфтористый углерод F и м е т и л е н-фторид H2F2 из метиленхлорида Метнленфторид обладает антисептическими свойствами не действуя при этом раздражающе [c.306]

Продукт, полученный из четыреххлористого углерода и тетрафторэтилена, по строению соответствует хлорфтор-пропану, образующемуся при присоединении атома хлора и трихлорметильной группы по этиленовой связи тетрафторэтилена. В реакциях с хлорметанами, содержащими водород или фтор, присоединяющимися элементами должны быть также хлор и дополняющая его галондметильная группа, так как ни четырехфтористый углерод, ни три-фторметан не соединяются с тетрафторэтиленом и углерод-водородная связь хлороформа не разрывается в реакциях типа Принса [2]. [c.300]

Фторирование ацетонитрила элементарным фтором (в смеси с инертным газом) на медной сетке при 60—80 приводит к получению четырехфтористого углерода, гексафторэтана, пента-фторэтана и 1,1,1-трифторэтана При увеличении избытка фтора и уменьшении количества инертного газа при 80 °С и более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются перфторэтиламин и фторированный азотсодержащий по- [c.360]

В спектре комбинационного рассеяния газообразного четырехфтористого углерода, полученном Классеном[1117] на приборе с дисперсией Ък1мм при 4358 А и Мк мм при 5000 A, наблюдалось пять полос Ср4. Из них наиболее резкая и интенсивная полоса при 908,2 смГ отождествлена с частотой Vj. Далее наблюдались две широкие полосы средней интенсивности, из [c.494]

Длина связи С — F в молекуле F4 определялась рядом исследователей методом дифракции электронов. Впервые такое исследование было проведено Брокуэем [100], который получил значение Гс-р = 1,36+0,02 А. В дальнейшем Гофман и Ливингстон [2094] и Боуэн [877] вновь провели электронографическое исследование структуры F4, используя визуальный способ интерпретации электронограмм, и получили существенно меньшие значения Гс-р, равные 1,317+ 0,015 А [2094] и 1,337+0,022 А [877]. Близкое значение (гс--р= = 1,33 А) было получено Олкоком и Херстом [497] при изучении нейтронной дифракции в твердом четырехфтористом углероде. Брокуэй с сотрудниками [957, 428, 3986] провели наиболее тщательное электронографическое исследование структуры F4, применив сек-торно-микрофотометрическую методику. Полученное в работах [957, 428, 3986] значение Гс-р = 1,322+0,005 А рекомендовано в справочнике [3916] и использовано в настоящем Справочнике для вычисления моментов инерции F4. [c.495]

F4. Впервые попытка определить значения термодинамических функций газообразного четырехфтористого углерода была предпринята Эйкеном и Бертрамом [1499]. Последние вычислили значения С1 для F4 в интервале температур О—300° С, приняв = 1000, V = 503, Vg = 1350 и V4 = 653 на основании полученного ими инфракрасного спектра F4 в области 600—1500 и сравнения значений основных частот молекул СВГ4, I4 и F4. В работе [1499] была также измерена теплоемкость газообразного F4 при Т = ИЗ, 173 и 199° К. [c.525]

F4 (газ). Теплота образования четырехфтористого углерода впервые была определена Вартенбергом и Шютте I4171] на основании полученных ими результатов калориметрических измерений теплоты фторирования углерода. Полученное в работе [4171] значение Д °/298 ( F4, газ) = — 162,5 ккал/моль, принятое в термохимических справочниках [3508, 813, 98], вычислено в предположении, что при фторировании углерода образуется только четырехфтористый углерод. Руфф и Бретшнейдер [3552] исследовали продукты фторирования углерода и нашли, что в них, кроме F4, содержатся еще другие фториды углерода. Поскольку не представлялось возможным выполнить достаточно точный количественный анализ продуктов фторирования углерода, термохимические исследования этой реакции в дальнейшем не проводились. [c.549]

Для определения теплоты образования F Вартенберг [4157] предложил измерять теплоту сгорания щелочных металлов в четырехфтористом углероде. В работе [4157] с этой целью он измерил теплоту сгорания калия в четырехфтористом углероде и на основании полученных результатов измерений нашел АЯ7г98 ( F4, газ) = —231 ккал/моль. Однако этот результат не мог считаться надежным ввиду того, что в работе [4157] не был проведен надлежащий анализ состава исходных веществ и конечных продуктов реакции. Этот недочет был устранен в термохимических исследованиях Керкбрайда и Дейвидсона [2408] и Воробьева и Скуратова [129, 130], применивших, кроме того, более совершенную технику калориметрических измерений. [c.549]

Исследованы реакции всех галогенфторидов с разными видами угля при различных температурах как будет видно из дальнейшего описания, состав продуктов синтеза зависит от частных условий реакции. В одном случае утверждают , что из семи известных галогенфторидов лучшие результаты достигнуты при применении пятифтористого иода. Описаны лишь опыты с пятифтористым иодом, трехфтористым бромом и трехфтористым хлором. Процесс, вероятно, изучался первоначально в связи с получением тетрафторэтилена. Уголь обрабатывал галоген-фторидом при температуре не менее 1500°С предпочтительнее проводить реакцию на угольных электродах в электрической дуге, температура которой составляет 2500—4000 °С. Выход продукта целиком зависит от быстроты удаления избытка галогенфторида из реакционной смеси, причем в случае пятифтористого иода этого достигают просто посредством конденсации при —78 °С. Органические вещества затем конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом было найдено, что они состоят из 25%) четырехфтористого углерода, 20% тетрафторэтилена, 10% гексафторэтана, 20% трифториодметана и 25% карбонилфторида. [c.50]

Шамб и Линч указывают на трудность получения четырехфтористого углерода путем фторирования какого-либо из частично фторирова1Мных метанов одним из указанных выше реагентов в присутствии катализатора. При синтезе четырехфтористого углерода в качестве исходного материала необходим четыреххлористый углерод. Авторы объясняют это способностью четыреххлористого углерода (в противоположность неполностью фторированным метанам, которые должны быть очень стабильными) образовывать вначале свободные радикалы, из которых получаются полигалоидные соединения, содержащие несколько атомов углерода. При последующем фторировании эти соединения расщепляются, давая четырехфтористый углерод. [c.53]

Ранее указывалось з, фториды брома можно использовать для получения тетрафторэтилена путем взаимодействия их с углеродом при температурах 1500 °С и выше, например в дуге с угольными электродами. Этот процесс уже был описан для пятифтористого иода, который дает наилучшие результаты. При применении трехфтористого брома продукты реакции состоят из 40% бромтрифторметана, 45% четырехфтористого углерода, более 10% тетрафторэтилена, 1—2% гексафторэтана и некоторого количества дибромдифторметана. [c.61]

В первых своих опубликованных работах Саймонс описал электрохимическое фторирование ацетонитрила. Главным продуктом этой реакции является четырехфтористый углерод и лишь в небольших количествах (1%) получен перфторацето-нитрил. Образование перфторэтилдифторамина СгРбЫРг или трехфтористого азота не отмечено. Полное отсутствие указанных продуктов кажется малоправдоподобным, хотя в случае фторирования ацетонитрила элементарным фтором образуется только нитрид ". [c.511]

Муассан , открывший элементарный фтор (1886), установил, что он реагирует с углеводородами со взрывом и что тонко измельченный углерод горит в атмосфере фтора, образуя небольшое количество жидкости, которую Муассан принял за F4. Вследствие трудностей, связанных с получением фтора и проведением реакций с этим необычайно активным реагентом, дальнейших исследований было так мало, что только в 1926 г. Лебо и Дамьен выделили чистый четырехфтористый углерод F4 в качестве одного из продуктов указанной реакции и показали, что при сожжении )тлерода в фторе получается смесь F4, СгЕе и, вероятно, sFg. В 1937 г. Симонс и Блок, благодаря счастливой случайности. [c.415]

Получение связанного азота из атмосферного воздуха в плазменных реакторах интенсивно исследуется как у нас в стране, так и за рубежом, особенно в последние 10 лет. Пока плазменный метод по всем показателям уступает аммиачному, в первую очередь по расходу электроэнергии, который примерно в 7—10 раз выше. Однако разница становится менее ощутимой, если плазменный процесс совмещают с разложением фосфорсодержащего сырья в атмосфере воздуха с одновременной фиксацией азота. Дальнейшая переработка дает возможность получать из пятиокиси фосфора и окислов азота смесь фосфорной и азотной кислот для производства комплексных удобрений. Открываются определенные перспективы и для утилизации других компонентов фосфорсодержащего сырья. При диссоциации фосфорсодержащего сырья в плазме происходит практически полное его обесфторивание и выделение четырехфтористого кремния. Кроме того, отпадает необходимость в переработке фосфогипса, как это имеет место при сернокислотной переработке фосфатов, поскольку в плазмохимическом процессе образуется окись кальция. Варьируя температуру плазмохимического процесса, можно сначала обесфторить фосфорсодержащее сырье, а затем при более высокой температуре (около 3500 К) превращать его в пятиокись фосфора или получить в присутствии добавок (например, двуокиси кремния и углерода) элементарный фосфор, силикат и карбид кальция и окись углерода. [c.176]

Нейтронографический метод, который начали применять сравнительно недавно, позволяет получать наиболее точные значения, несколько отличающиеся от данных, полученных рентгенографическим и электронографическим методом. Например, межядерное расстояние С—F в четырехфтористом углероде, определенное нейтроногра- [c.67]

Попытки прямого фторирования органических соединений, предпринятые сразу после получения элементарного фтора, были многочисленны и неудачны. Первые из них были сделаны Муассаном и Шаваном, которые, пытаясь снизить энергию действия фтора, фторировали твердый метан жидким фтором при низкой температуре и в темноте. Несмотря на это и на высокое мастерство экспериментаторов, единственным итогом опыта был разрушительный взрыв. Муассан установил, что фтор реагирует со многими органическими соединениями настолько бурно, что в результате деструкции молекул образуются четырехфтористый углерод, фтористый водород, уголь и другие продукты разложения. Другие исследователи стремились получить фторуглероды путем взаимодействия углерода или углеродсодержащих соединений с элементарным фтором. Однако, как и Муассану, им удавалось получить только четырехфтористый метан, причем опыты часто заканчивались взрывами. Лебо и Дамену удалось более подробно изучить эту реакцию и определить свойства образующегося четырехфтористого углерода. [c.60]

Галогеноводороды (НС1, НВг и HJ) восстанавливают UFe при 250 О восстановлении водородом уже коротко упоминалось при описании методов получения четырехфтористого урана для того чтобы началась реакция, необходима температура выше 250 °С 1 Энергия активации, вычисленная из данных измерения скоростей при 400, 476 и 538 °С, составляет приблизительно 7,1 ккал моль . Аммиак при —80 °С или в газовой фазе при 300 °С образует соединение NH4F-UF4>4 . Многие неметаллы восстанавливают гексафторид при нагревании. Например, углерод превращается в F4, кремний—в SiF4, мышьяк —в AsF.3, фосфор — в РР з и сера-—в SF4. Металлы ведут себя подобным же образом (за исключением тех случаев, когда реакция останавливается вследствие образования защитной пленки фторида на металле), если фторид, нелетуч а также если отсутствует фтористый водород. [c.163]

Четырехфтористый углерод Fj— газ без цвета и запаха. Плохо растворим в воде F4 не гидролизуется и не разлагается водными р-рами щелочей. Может быть получен при обычной темп-ре действием фтора на аморфный углерод или реакцией J4 с AgF. F4 обладает высокой химич. и термич. устойчивостью используется в качестве запирающей жидкости в тензиметрах для низких темп-р. [c.157]

При получении алюминия электролизом криолита угольный анод разрушается. В анодном газе всегда присутствуют небольшие количества четырехфтористого углерода, содержание которого существенно возрастает при увеличении анодной поляризации [90]. Эти наблюдения позволили разработать доступные методы электрохимического синтеза низших перфторироваиных углеводородов. Например, при электролизе расплава фторидов, содержащих смесь 67% фторида кальция и 33% фторида натрия, при 1275—1340° С получают газ, содержащий 98%, СР4. Четырехфтористый углерод образуется с общим выходом по току около 44% [91]. Аналогичный процесс протекает при электролизе расплава Сар2 при 1450° С [93]. При электролизе расплава Р1Р — ЫаР при 600—925° С помимо четырехфтористого углерода образуется гексафторэтан, содержание которого в газовой смеси от 10 до 70%. Наилучший выход гексафторэтана получен при 800° С и высокой плотности тока анодом служил графитовый стержень, катодом — расилавленный свинец [92]. [c.440]

Для анализа менее агрессивных фторидов выбор сорбентов и конструкционных материалов хроматографа не так ограничен, как для Рг, HF, IF3, 1F и других высокореакционноспособных фтористых соединений. Дифторид кислорода, являющийся, как и IF3, хорошим окислителем многих ракетных топлив, но не таким агрессивным, как последний, можно отделять от других газов на колонке с силикагелем при низкой температуре [74, 109]. Однако присутствие в анализируемой смеси чрезвычайно агрессивного озона, выделяющегося вместе с другими соединениями при электролитическом получении F2O, требует применения аппаратуры из коррозионностойких металлов и фторуглеродных пластиков. Кестлингу и др. [110] не удалось при комнатной температуре отделить окись фтора от четырехфтористого углерода на колонке с силикагелем, хотя для этой цели успешно применяли такую же колонку, но при — 78 °С. Другие адсорбенты (окись алюминия, молекулярные сита 5А и 13Х), а также насадка из масла Кель Ф на флуоропаке, дают худшие результаты. [c.71]