Разложение тетрафтороборатов

Разложение тетрафтороборатов арилдиазония [c.239]

Разложение тетрафтороборатов арилдиазония [c.239]

Небольшие количества чистого фтористого бора проще всего могут быть получены одним из термических методов в металлической аппаратуре , нужно избегать соприкосновения горячего фтористого бора со стеклом или силикатами. Повидимому, получение фтористого бора в стекле без риска загрязнить газ фтористым кремнием может быть проведено только методом разложения тетрафтороборатов диазония. [c.437]

Разложение различных тетрафтороборатов металлов и комплексных ионов [c.212]

Структурная химия этих тетрафтороборатов проста анионы тетрафторобората, по-видимому, не взаимодействуют с комплексными катионами. При разложении солей, как правило, от комплексных катионов отделяются лиганды, и если простой тетрафтороборат достаточно нестоек, то отщепляется также и трехфтористый бор. Однако в некоторых случаях наблюдается окисление лигандов катионом [см. Со(ЫНз)б(Вр4)з]. [c.213]

Значения удельной электропроводности вычислены по данным [190, 221] (13 точек в интервале температур 420,7—440,13°К). При сравнении результатов работ [220] и [190, 221] видно, что максимальное расхождение между ними составляет 2,4% при 423 °К. При использовании линейного уравнения достигается точность, отвечающая стандартному отклонению 5 = 2,43-10 (3,6%), Однако воспроизводимость результатов, в особенности при температуре 428 °К, низка (отклонение составляет 3% при 428,13 °К и —7,6% при 428,66 °К). Это может быть объяснено разложением соли (из всех солей четырехзамещенного аммония тетрафторобораты наиболее устойчивы, а галогениды наименее устойчивы). Неопределенность оценивается В/ Ш%. [c.128]

Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Другой метод основан на реакции солянокислого амина с тетрафтороборатом нитрозония . Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу приведены температуры разложения. Соли диазония часто загрязнены хлористым натрием в этом случае при [c.236]

Акцепторами атомарного водорода могут служить оксиды азота, образующиеся при разложении азотистой кислоты, или, что более вероятно, сам катион-радикал (см. ниже). Отметим, что ПОН нитрозония — сильный одноэлектронный окислитель и, например, тетрафтороборат нитрозония легко превращает фенотиазин и феноксазин в тетрафторобораты соответствующих катион-радикалов [338]. [c.173]

Кристаллогидраты тетрафтороборатов. Выделение из водных растворов хорошо растворимых тетрафтороборатов двухвалентных металлов затруднено тем, что разложение BF катализируется катионами, вследствие чего эти соли загрязняются продуктами их разложения. [c.468]

Как известно, при синтезе хорошо растворимых тетрафтороборатов и выпаривании их водных растворов обн чным методом невозможно предотвратить частичное их разложение. Появляющаяся при этом Кислотность раствора каталитически ускоряет разложение. В связи с этим мы производили выпаривание водных растворов тетрафтороборатов под вакуумом при низкой температуре и по возможности быстро. Исходная тетрафтороборная кислота готовилась в платиновой чашке введением перекристаллизованной борной кислоты в 52% плавиковую кислоту до насыщения при внешнем охлаждении и перемешивании раствора. [c.1240]

При комнатной температуре в вакууме порядка 10 5 мм он в течение 32 суток из навески 0.2 г теряет всего 10—12%. В табл. 5 для сравнения приведены данные о разложении различных кристаллогидратов тетрафтороборатов. [c.1244]

Разложение кристаллов тетрафтороборатов при комнатной [c.1245]

Арильные катионы, образующиеся при термическом разложении тетрафтороборатов арилдиазония, могут атаковать атомы, содержащие неподеленные пары электронов, входящие в состав органических молекул Так, при термолизе тетра-фторобората фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и дифениловом эфире наряду с арилированием ароматического ядра происходит присоединение фенил-катиона по свободной паре электронов галогенов или кислорода и образуются тетрафторобораты ониевых катионов - дифенилгалогенониев (см разд 14 1) и трифенилоксония [c.256]

Соли нитрилия. Соли итрилия (КСМК )+Вр4 образуются при взаимодействии нитрилов с тетрафтороборатом триалкил-оксония , при реакции нитрилов с бромистыми алкилами и тетрафтороборатом серебра и при разложении тетрафтороборатов арилдиазония в растворе нитрила . Во всех этих реакциях предположительно образуются сольватированные ионы алкилкарбония. Перечень известных тетрафтороборатов нитрилия дан в табл. 23. [c.233]

Из литературного обзора видно, что никем не исследован состав остатков после термического разложения тетрафтороборатов, не исследовано поведение тетрафтороборатов при обезвоживании в вакууме над сильным осушителем (Р2О5), не изучен также вопрос о способности тетрафтороборатов образовывать низшие кристаллогидраты. [c.1240]

Медь. Растворы тетрафторобората. меди в бензоле и толуоле впервые приготовлены при разложении арилдиазоний-тетра-фторобората в кипящих растворителях в присутствии металлической меди ° . Продукты были ошибочно причислены к арильным производны.м меди правильно идентифицировал их только Уарф , который также нашел, что такие растворы можно получить действием трехфтористого бора на суспензию фторной меди и металлической меди. [c.218]

Тетрафторобораты диазония и тетразония хорошо известны. В противоположность большинству других солей диазония они не взрывчаты в твердом состоянии и легко могут быть выделены. В обзорах Роу и Сондерса описано получение тетрафтороборатов диазония и разложение их при нагревании с образованием ароматических фторпроизводных (реакция Шимана). Эти тетрафторобораты применяются также в синтезе многил других ониевых солей . Здесь не дается полный перечень полученных солей, так как подобные таблицы уже опубликованы в литературе [c.236]

Окситрифтороборат натрия, по-видимому, изоморфен тетрафтороборату натрия (см. табл. 8). Однако Гринвуд и Мартин указывают, что исследуемый образец был получен тем же методом, которым приготовляют тетрафтороборат натрия . Клинкенберг" в подтверждение результатов, полученных рентгеноскопией, привел аналитические данные, фотографии порошка смесей, имеющих состав NaBPsOH, и данные по давлению паров (см. табл. 10), однако ни один из этих способов не дает достаточного доказательства его взглядов. На основе измеренных теплот растворения и разложения теплота образования [c.259]

Считают, что галогентрифтороборат-ионы промежуточно образуются при алкилировании хлористыми алкилами в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора -при применении смесей хлористый алкил — ВРз как катализаторов полимеризации , при присоединении галогенцианов к олефинам и при использовании нитрилхлорида как нитрующего агента в присутствии трехфтористого бора . Более низкая стабильность хлортрифтороборат-иона по сравнению с тетрафтороборат-ионом доказывается относительными скоростями разложения хлорформиатов и фторформиатов под действием трехфтористого бора ° и тем, что в присутствии трехфтористого бора ацилирование ацилхлоридами не идет °. [c.262]

Столь же сомнительна и попытка отнести к числу ковалентных только комплексы, медленно разлагающиеся в водных растворах. Хотя ряд ковалентных комплексов (например, ферро- и ферри-цианиды, тетрафторобораты) разлагаются очень медленно, но это не является общим правилом КВгр4 и другие фторобромиты бурно разлагаются водой ион ВРГчрезвычайно медленно разлагается в щелочной среде, а ион ВРдОН титруется щелочью на холоду. Следовательно, быстрое разложение комплекса не дает основания исключать его из числа ковалентных. Может быть, имеет основание измененное правило если комплекс медленно разлагается в растворе, то он ковалентен. [c.196]

Сухой ВРд, может быть получен термическим разложением ряда соединений. Так, тетрафтороборат бария полностью обезвоживается при 100° безводная соль [118] быстро разлагается при температуре выше 400°. Фтористый бор выделяется и при нагревании смесей KBF,i с безводными хлоридами магния и кальция, сульфатом магния, хлоридом бария (вещества приведены в порядке падения их эффективности) до 400—500°. Действие этих солей определяется уменьшением прочности иона BF1 в расплаве под действием многовалентных катионов. Очевидно, что расплав 2КВр4+ВаС1г должен диссоциировать легче, чем чистый KBF4, но труднее, чем чистый Ва(Вр4)2. Эффективность введения этих солей уменьшается по мере снижения теплоты реакции двойного обмена КР с солью [118]. [c.433]

Из полученных кристаллогидратов тетрафтороборатов только 5г(ВР4)2 4Н2О и иВР ЗН2О могут быть полностью обезвожены без-разложения самой соли. [c.1247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология