Ионные кристаллы разложение

Рис. 5.3. Разложение потенциала в тетраэдрическом частично ионном кристалле на симметричную и антисимметричную составляющие.

Локализация реакции разложения на поверхности зерна связана л с увеличенными межплоскостными расстояниями первых поверхностных слоев. Для ионных кристаллов это объясняется [c.13]

Возможны различные типы реакций с участием ионных кристаллов термическое разложение, диффузия в кристаллах, окислительно-восстановительные реакции и другие. Кроме того, реакции в зависимости от фазового состояния второго компонента делят на реакции с газами, жидкостями и твердыми веществами. В настоящем разделе описаны реакции, происходящие при нагревании ионных кристаллов, и образующиеся при этом нестехиометрические соединения, а в следующем разделе представлены данные для реакций с участием жидкой фазы. [c.206]

Существует много ионных кристаллов, в которых один или оба иона являются не одно-, а многоатомными. Такие соединения часто образуются из простых ионных кристаллов (или превращаются в них при разложении) [c.85]

В настоящее время кажется весьма вероятным, что представления, изложенные в этом разделе, рано или поздно найдут применение при объяснении многих явлений в ионных кристаллах при низких температурах. Действительно, их значение для уяснения фотохимии твердого тела, процессов термического разложения и катализа уже очевидно, а изучение дислокаций в связи с химическими проблемами твердого состояния в ближайшем десятилетии, несомненно, окажется плодотворным. [c.64]

В противоположность исследованиям ионных кристаллов количество работ, посвященных термическому разложению органических веществ в твердом состоянии, очень мало. Кристаллы органических веществ характеризуются молекулярными решетками с довольно плотной упаковкой. Силы, удерживающие молекулы вместе, относятся главным образом к вандерваальсовскому типу, хотя в некоторых случаях, например д сильно полярных молекул, может иметь место и значительное электростатическое взаимодействие. Энергии межмолекулярного взаимодействия малы по сравнению с энергиями, необходимыми для разрыва связей, а расстояния между молекулами в кристалле значительно превосходят расстояния между атомами в молекуле. Вследствие этого плавление или возгонка этих веществ обычно происходят без термического разложения, которое требует более высокой температуры. За исключением сильно взрывчатых веществ, которые по экономическим соображениям применяются главным образом в твердом виде, разложение простых органических соединений не имеет существенного значения в технике и систематически не изучалось. [c.335]

Ориентировочный расчет Э. к. р. щелочных металлов можно произвести, пользуясь приближенной ионной моделью, согласно к-рой связь в металле осуществляется вследствие кулоновского притяжения ионов и электронов, равномерно распределенных между ионами. Расчет кулоновского взаимодействия в рамках этой модели проводится как и в случае ионного кристалла. С другой стороны, силы притяжения уравновешиваются силами отталкивания, к-рые в основном обусловлены движением электронов электронного газа. В этом случае энергия металлич. кристалла, равная энергии разложения его на ионы и электроны, определяется как [c.506]

Первичным процессом, приводящим к разложению ряда ионных кристаллов под действием излучений, является отрыв электрона от аниона при этом анион превращается в радикал, в большинстве случаев неустойчивый. Образование радикалов в ряде случаев было зафиксировано методом ЭПР-спектроскопии, Так, при изучении облученного нитрита натрия получен триплетный спектр ЭПР, который был приписан радикалу - МО,. Это указывало на процесс [2, 31 [c.286]

Пока еще не ясно, какой из факторов важнее в случае ионных кристаллов члены потенциальной энергии третьего порядка или члены второго порядка в разложении дипольного момента оба механизма предсказывают одинаковые контуры полос и одинаковую температурную зависимость, которая определяется главным образом распределением частот колебаний решетки. Например, для фосфида галлия Клейн-ман (1960) пришел в выводу, что для объяснения наблюдаемых инфракрасных полос поглощения нет необходимости привлекать механизм электрического момента второго порядка . [c.231]

Маги [29] показал, что нри слабом взаимодействии между линейными молекулами (расчет проводился для Н ) первоначально возбужденная молекула должна диссоциировать. Но при сильном взаимодействии электронное возбуждение распространяется столь быстро, что.диссоциация становится невозможной. Будущее покажет, можно ли распространять эти нред-ставления на другие типы твердых тел. Однако следует отметить, что значения С для разложения ионных кристаллов обычно значительно ниже, чем для радиолиза органических твердых веществ. [c.314]

При замораживании активированной воды с введенным в нее на стадии активации воды поверхностно-активным веществом было обнаружено, что вещество располагается на стенках цилиндрических включений в виде темных нерастворяющихся мелких фрагментов из частиц-продуктов разложения. Характер их расположения и форма фрагментов позволяют утверждать, что реакционные центры в воде находятся на поверхности ион-кристаллов, распадающихся при фазовых переходах, а разрушение образовавшейся пленки из продуктов превращения осуществляется вьщеляющимся газом (водородом, кислородом), выделяющимся при фазовом переходе ион-кристаллита, а также конденсированным в 2с1-струк-туре ассоциата газом из воздуха (преимущественно кислородом и азотом). Ассоциаты представляют собой, по-существу, сосуды высокого давления, что обусловлено структурными свойствами двумерных слоев. [c.79]

Очевидно, что при разложении кристаллов на свободные газообразные ионы то же количество энергии должно было бы поглотиться. [c.110]

Частицы, разложенные в узлах кристаллической решетки, будем называть структурными элементами. Структурными элементами могут быть атомы (алмаз), молекулы (НаО, СаН ), ионы (например, ионы Ыа+ и С1 в кристалле поваренной соли). В зависимости от характера сил [c.310]

Энергия кристаллической решетки — энергия, необходимая для превращения кристалла в ионный пар (Скорчеллетти). Энергия кристаллической решетки — энергия, требующаяся для разложения кристалла на газообразные ионы, бесконечно удаленные друг от друга (Мелвин—Хьюз). Иногда в электрохимической литературе, чтобы подчеркнуть отсутствие взаимодействия ионов в паре, конечное состояние ионный пар заменяют вакуумом . На наш взгляд, термин ионный газ более предпочтителен. Энергию кристаллической решетки принято обозначать через и. [c.166]

Важной количественной характеристикой твердого электролита служит зависимость проводимости от температуры. Такие зависимости для некоторых соединений приведены на рис. 32, где для сравнения показаны также данные для классических твердых электролитов Ag l, AgBr и примесного твердого электролита ZrOa+ aO. Для ионных сверхпроводников проводимость не столь сильно возрастает с повышением температуры, как для классических ионных кристаллов, т. е. энергия активации проводимости для высокопроводящих электролитов существенно ниже. Другая характерная особенность этих электролитов — ограниченный интервал температур их существования. Ограничение со стороны высоких температур вызвано плав.чением твердых электролитов или их разложением. При плавлении проводимость ионных сверхпроводников иногда даже несколько снижается (например, [c.98]

СИЛЬНО возрастает с повышением температуры, как для классических ионных кристаллов, т. е. энергия активации проводимости для высокопроводящих электролитов существенно ниже. Другая характерная особенность этих электролитов — ограниченный интервал температур их существования. Ограничение со стороны высоких температур вызвано плавлением твердых электролитов или их разложением. При плавлении проводимость ионных сверхпроводников иногда даже несколько снижается (например, для a-AgI, а-СиВг). На рис. У.б видно также типичное для многих твердых электролитов резкое уменьшение проводимости по достижении характерной для каждого соединения или твердого раствора температуры. Иногда резкое снижение х происходит при очень низких температурах. Так, для KAg4I5 такое явление наблюдается при —136 С, а для КЬА 415 — при —155°С. Резкое снижение проводимости сопровождается также резким изменением сжимаемости, коэффициента поглощения ультразвука, скачками теплоемкости и других свойств. [c.109]

Поэтому был разработан общий метод для расчета энергий и собственных функций электронов при хемосорбции молекулы на поверхности кристалла, основывающийся на простом методе молекулярных орбит. Применимость этого метода определяется тем, насколько справедливо предположение о сведении многоэлектронной задачи к одио-электронной с заранее заданной зависимостью потенциала ьг координат электрона. Этот критерий применимости ограничивает изучаемые адсорбенты ионными кристаллами и полупроводниками. Поэтому качественными результатами при хемосорбции на металлах можно пользоваться только с крайней осторожностью. Принцип метода аналогичен. методу Лифшица и Костера — Слетера, применявшемуся к рассмотрению дефектов кристалла. Пользуясь методом молекулярных орбит, получаем вариационным способом обычно рекурентные уравнения для коэффициентов разложения по атомным функциям з линейном приближении. Эти уравнения можно перевести в такие, в которых отдельные коэффициенты разложения выражены функциями, похожими на функции Грина. В этих выражениях содержатся только коэффициенты разложения по функции Ванье, принадлежащие ячейкам кристалла, на которые распространяется потенциал воз.мущения, создаваемый хемосорбированной молекулой. Эта теория, являющаяся обобщением теории Волькенштейна, признает, что [c.34]

Если имеются два кристалла А+В и С+0 , то можно переменить составляющие члены с образованием А+0 и С+В". Для этого необходимо уменьшить силу ионной связи между ионами таким образом, чтобы могло произойти разделение противоположно зарялсенных ионов, позволяющее произвести перестановку. Обычным методом для этого является помещение ионного кристалла в среду с высокой диэлектрической постоянной (например, в воду) смешение покос в водном растворе обусловливает многие химические процессы. Возможность разделения продуктов АО и СВ зависит от относительной растворимости четырех солей АВ, СО, АО и СВ. Такое двойное разложение может быть осуществлено, хотя и не так легко, также в расплавленных солях. [c.56]

В широком смысле слова Т. о. наз. тепловой эффект реакции образования данного вещества из тех или других исходных веществ. В этом случае различают несколько видов реакций образования, причем важнейшими из них, кроме рассмотренной выше Т. о. из простых веществ, могут считаться следующие а) Т. о. данного вещества из свободных атомов элементов, наз. атомарной Т. о. (наряду с ней часто пользуются теплотой атомизации, т. е. тепловым эффектом реакцгш разложения данного вещества на свободные атомы) б) Т. о. кристаллов из частиц, составляющих решетку кристалла, в особенности Т. о. ионных кристаллов из свободных ионов, образующих решетку кристалла. Эту величину наз. энергией кристаллической решетки. Рассматриваются и другие Т. о., папр. Т. о. солей кислородных к-т из соответствующих окислов. [c.39]

Изученные в настоящей работе свойства ион-радикалов ЫНд, образованных при радиолизе НН4СЮ4, позволяют получить некоторые представления о поведении активных частиц, образующихся при термических реакциях в ионных кристаллах. Что касается радикалов СЮз, то они, по-видимому, являются промежуточными продуктами и при термическом разложении перхлората аммония. [c.236]

Для ионных кристаллов с многоатомными ионами и кристаллогидратов характерны специфические свойства. Например, кристаллогидрат [Al(H20)g]2(S04)g GHgO при 86 ° С теряет 6 молекул Н2О и превращается в [Al(H20)g]2(S04)g. Нри температурах выше 340 ° С это соединение постепенно теряет воду координационных сфер катионов А1 + и превращается в безводный Al2(S04)g. При 770 °С начинается разложение сульфат-иона, происходящее с выделением SOg и образованием Al20g. Эта последовательность превращений характерна для кристаллогидратов с многоатомными анионами S0 , NO3, С0 . Фосфаты, силикаты и некоторые другие анионы при высоких температурах ведут себя иначе. Они образуют полимерные неорганические анионы, которые будут рассмотрены в последующих главах. [c.182]

Таким образом, фактическое С/Ь а-тне при образовапин кристаллогидрата из жидкой смесн того же состава составляет около 35 см . Метод Форкрана приводит к результатам, которые, как это будет показано в дальнейшем, полностью подтверждаются в случае гидратов хлора. Было бы, однако, ошибочным 1гриме-нять его без всяких изменений к разложению ионных кристаллов. Рассмотрим в качестве примера кристал-.чический дигидрат хлористого водорода. Из данных Розебума по равновесному давлению системы найдем следующее приближенное значение теплового эффекта прн температурах МО, кду 250 и 255° К [c.406]

Выражение, соответствующее случаю регулярного раствора, может быть получено и для кристаллов с ионной связью, причем параметр Q может быть выражен через индивидуальные характеристики ионов. Рассмотрение энтальпии смещения гомовалент-ных твердых растворов замещения как изменения энергии связи ионного кристалла в зависимости от межатомного расстояния (с условием выполнения правила Вегарда) с последующим разложением в ряд Тейлора по параметру AR/R в пренебрежении членами порядка выше 2 дает формулу [c.181]

Энергию экситонов можпо определить из спектров поглощения твердого тела. В ионных кристаллах переходы между зонами обычно требуют энергии, на I эв большей энергии первой полосы поглощения. При рекомбинации экситона может выделяться значительное количество тепла. В кристаллах КС1, например, энергия, выделяющаяся при рекомбинации, составляет около 6 эв. Яркие примеры процессов миграции энергии можно встретить при облучении таких веществ, как KNO3, который подвергается радиационному разложению в матрице КВг, или гетерогенных систем (см. раздел 10.16). Для KNO3, КВгОг или KN O2 (концентрация 0,03 мол. %) в матрице КВг было обнаружено, что глубина их радиолиза, рассчитанная с учетом электронной доли этих веществ, ничтожна по сравнению с реально наблюдаемым выходом. Объяснить это можно только тем, что энергия, поглощаемая матрицей КВг, мигрирует к рассеянным в матрице солевым включениям [27]. [c.312]

Донорно-акцепторная связь возникает также в ионе гидроксо-ния Н3О+, между донором НаО и акцептором — ионом водорода, где комбинирует свободная орбиталь (1 ) водородного иона (акцептор) с МО неподеленной пары молекулы воды (донор). Все три водорода в Н3О+ совершенно равноценны, т. е. донорно-акцепторная связь в Н3О+ неотличима от ковалентной. Прочность донорно-акцепторной связи может быть велика при образовании Н3О+ из Н+ и НаО выделяется 710 кДж/моль, комплекс ВР3 ЫНз перегоняется без разложения. Донорно-акцепторная связь может возникать и между атомами в кристаллах. Так, в кристалле 1п5Ь атом Тп предоставляет для связи вакантную низкую АО, а атом 5Ь — орбиталь неподеленной пары электронов. [c.89]

На второй стадии происходит кристаллизация монокаль-цийфосфата (дигидрофосфата кальция), приводящая к изменению состава жидкой и твердой фаз реакционной смеси. Выделение кристаллов, отлагающихся на частицах фосфата, затрудняет доступ к ним ионов Н+, процесс разложения фосфата резко замедляется и, когда жидкая фаза насыщается дигидрофосфатом и моногидрофосфатом кальция, процесс прекращается. [c.293]

Изучение внутренней структуры кристаллов NaN02 показало, что ион NOJ имеет треугольную структуру с параметрами d(NO)= 1,24 А и а = 115°. Лишь немногие нитриты плавятся без разложения. В растворах они постепенно окисляются кислородом воздуха с образованием соответствующих нитратов. Нитрит натрия (т. пл. 283 °С) находит медицинское использование как сосудорасширяющее средство. В больших дозах соли азотистой кислоты весьма ядовиты. [c.423]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионные кристаллы разложение: [c.58] [c.94] [c.94] [c.590] [c.58] [c.282] [c.58] [c.85] [c.85] [c.348] [c.149] [c.107] [c.310] [c.284] [c.330] [c.342] [c.447] [c.458] [c.527] [c.368] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология