Температуры замерзания кипения и плавления, а также

Уменьшение давления пара над разбавленными растворами нелетучих веществ, которое приводит к повышению точки их кипения, является также причиной понижения температуры замерзания таких растворов. При температуре замерзания или плавления существует равновесие между двумя состояниями вещества — твердым и жидким. В этом случае давление пара вещества над жидкостью должно быть равно его давлению над твердым телом. В противном случае не могло бы существовать равновесие и исчезла бы либо жидкость, либо твердое тело. [c.67]

В книге сохранено описание большинства процедур предварительной характеристики вещества, опубликованных в предыдущих изданиях (определение температур плавления и кипения, выяснение характера растворимости и т. п.). Однако при обсуждении этих операций описаны также соответствующие наиболее современные приемы (например, проверка чистоты веществ с помощью тонкослойной хроматографии и др.). Раздел о качественном элементном анализе (путем сплавления с натрием) дополнен описанием использования масс-спектрометрии и других новейших методов одновременно для качественного и количественного анализа. Мы рекомендуем определять молекулярную массу веществ с помощью описанных в настоящей книге методов масс-спектрометрии или осмометрии в паровой фазе вместо приведенного в предыдущих изданиях метода Раста, основанного на измерении понижения температуры замерзания. Этот метод слишком часто приводит к неудачным результатам. В соответствии с многочисленными пожеланиями читателей в настоящем издании группы растворимости вновь обозначены буквами латинского алфавита (5], Зг, А1 ит.д.), как и в четвертом издании. Кроме того, характеристики растворимости дополнены указаниями об отношении к органическим растворителям. Это приводит к результатам, полезным для спектрального анализа, хроматографического анализа и для перекристаллизации. [c.10]

С теоретической точки зрения закон Вант-Гоффа, а также закон понижения температуры замерзания или повышения температуры кипения нецелесообразно рассматривать как исходный пункт для термодинамического вывода других законов предельно разбавленных растворов, так как при выводе закона Вант-Гоффа делается допущение о том, что объем раствора не зависит от давления и равен объему растворителя при выводе законов понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения предполагается, что теплота плавления и испарения не зависит от температуры и состава раствора. [c.240]

Обычно говорят, что две молекулы, донор В - Н и акцептор А, образуют водородную связь, когда имеются свидетельства того, что в образовании ассоциата между ними особую роль играет атом водорода донора. Выявить наличие водородных связей в тех системах, где их образование в принципе возможно, помогают спектроскопические методы. Например, этот процесс сопровождается сдвигом инфракрасных полос и полос спектров комбинационного рассеяния. Еще один прямой физический метод, которым можно воспользоваться для обнаружения водородных связей, — протонный магнитный резонанс (см. гл. 9). Вместе с тем подтверждение существования тесных межмолекулярных ассоциатов можно получить путем сравнения обычных макроскопических свойств — таких, как температура замерзания и кипения чистых жидкостей, а также теплоты парообразования. В табл. 5.4 приведены температуры плавления и кипения для нескольких веществ, молекулы которых имеют близкие размеры. [c.257]

Уже давно известно, что вода — один из основных компонентов биологических систем — обладает весьма необычными свойствами. В действительности вода представляет собой столь сложный объект, что ее изучение превратилось в одну из наиболее трудных и интересных областей современной экспериментальной и теоретической физической химии. Примером особых физических свойств воды может служить хорошо известное увеличение ее объема при замерзании — явление, прямо противоположное тому, что наблюдается у большинства жидкостей. Это увеличение удельного объема составляет 1,6 см /моль. Более того, когда лед при постепенном нагревании плавится при температуре 0° С, образовавшаяся жидкость продолжает сжиматься даже после того, как он весь растает. Это уменьшение объема происходит до температуры 4° С, выше которой удельный объем воды начинает увеличиваться. Следовательно, максимальная плотность воды достигается при температуре 4° С. Помимо этих особых макроскопических свойств вода обладает аномально высокой температурой плавления и кипения, а также необычно высокой теплоемкостью. [c.260]

В книге приведены способы расчетов давления паров, плотности, теплоемкости, растворимости, температур кипения и замерзания растворов, теплопроводности, вязкости, диффузии, поверхностного натяже-- ния, теплот испарения, плавления, критических констант и некоторых других величин, а также методы графических расчетов по диаграммам растворимости, энтропийным и энтальпийным диаграммам. [c.2]

С 1952 года начали систематически публиковаться результаты работ, выполняемых по планам 48 А и 48 Б. В справочной книге , изданной в 1953 г., были опубликованы наряду с данными о соединениях, синтезированных по планам 48 А и 48 Б, также и другие избранные данные о температурах кипения, температурах замерзания или плавления, удельных весах и показателях преломления 46 меркаптанов алифатического ряда и 9 ароматического, 37 сульфидов алифатического ряда, 8 ароматического и 15 циклического, а также тиофена и его 18-ти гомологов, т. е. всего 134-х сера-органических соединений. Обращает на себя внимание, что приведенные в цитируемой книге данные в своем подавляющем большинстве относятся к сера-органическим соединениям, выкипающим в пределах бензиновых фракций, т. е. была опубликована часть данных, о существовании которых упоминалось в докладах американских исследователей на III Международном нефтяном конгрессе. Поэтому вызвали большой интерес опубликованные в 1953 — 1954 гг. английскими химиками сообщения о циклических сульфидах, содержащихся в полученном из иранской нефти керосине, а также данные о ряде синтезированных ими сера-органических соединений, имеющих температуры кипения, соответствующие керосиновым фракциям нефти. Стало вполне очевидным, что в Англии и США уделяется большое внимание исследованию сера-органических соединений, содержащихся не только в бензиновых, но также в керосиновых и соляровых фракциях, т. е. фракциях, из которых получают дизельное топливо и топливо для реактивных двигателей. Этот вывод вскоре был подтвержден двумя статьями, опубликованными в феврале 1955 г. в Ind. Eng. hem, и Anal hem,, в которых сообщалось о 43-х сера-органических соединениях, идентифицированных в бензиновой фракции техасской нефти (месторождение Уоссон), и о 19 сера-органических соединениях, идентифицированных в тракторном керосине (140—250°), полученном из иранской нефти. [c.192]

Понижение давления пара служит причиной установленного впервые М. В. Ломоносовым явления понижения температуры замерзания (кристаллизации) растворителя, так же как и повышения его температуры ки-пения. Для пояснения на рис. 59 приводятся кривые упругости пара над твердой АО) и жидкой ОВ) фазами чистого растворителя, а также над раствором О В ). Благодаря понижению упругости пара температура кристаллизащш (плавления) растворителя понижается на величину А1 = 1пл — I, которая отвечает точке пересечения О кривых упругост пара над твердой и жидкой фазами. По той же причине повышается температура кипения раствора на величину А1к = так как давление пара пад раствором достигает равного атмосферному (необходимое условие кипения) при более высокой температуре (точка В ) по сравнению с чистым растворителем (точка В). Опыт показывает, что для разбавленных растворов понижение температуры замерзания растворителя пропорционально [c.126]

Молялыюе понижение температуры замерзания создается одним молем вещества, растворенного в 1000 г растворителя. Эта величина почти во всех случаях выше моляльного повышения температуры кипения (воды 1,8о°С, бензола 4,9°С, нитробензола 6,8°С). Известны также твердые вещества, которые можно использовать в качестве растворителей, например камфора и ее производные. Моляльное понижение температуры замерзания этих веществ настолько велико (35—40°С), что его можно с удовлетворительной точностью измерять в разбавленных растворах с помощью обычного термометра. При использовании твердых растворителей измеряют температуру плавления твердого раствора и растворителя. [c.129]

Вода обладает многими специфическими свойствами, имеющими ярко выраженный аномальный характер. Все они - следствие особенностей структуры воды и развитости в ней водородных связей. Плавление твердой воды - льда - сопровождается не расширением, а сжатием, а при замерзании воды объем льда значительно увеличивается. Как известно, подавляющее большинство веществ при плавлении расширяется, а при затвердевании, наоборот, уменьшает свой объем. Аномально также влияние температуры на изменение плотности воды при росте температуры от 273 до 277 К плотность увеличивается, при 277 К она достигает максимальной величины, и только при дальнейшем повышении температуры плотность воды начинает уменьшаться. Зависимость теплоемкости воды от температуры имеет экстремальный характер. Минимальная теплоемкость достигается при температуре 308,5 К и вдвое превышает теплоемкость льда, а при плавлении других твердых тел теплоемкость изменяется незначительно. Удельная теплоемкость воды аномально велика, она равна 4,2 Дж/(г К). Вязкость воды в отличие от вязкости других веществ растет с повьццением давления в интервале температур от 273 до 303 К. Вода имеет температуру плавления и кипения, значитель- [c.186]

Многие открытия и новые теории в химической науке создавались под влиянием запросов производства. Систематическое введение количественного метода исследования ознаменовало новый период в химии. Если до XVIII в. главное внимание обращалось на качественную сторону химических превращений, то к концу XVIII в. химическое исследование все больше основывается на законе постоянства веса веществ, участвующих в реакции. Весы в XVIII в. явились важнейшим физическим прибором в руках химиков, с помощью которого количественно изучались химические превращения. Установление постоянства температур кипения и замерзания воды, изобретение точного термометра позволили приступить к изучению растворимости солей в зависимости от температуры, а также определить точку плавления различных веществ. [c.22]