Сульфиды алифатические, определение

Аналогично тому, как это делалось для элементарной серы, была проверена возможность полярографического определения дисульфидов в присутствии других сернистых соединений и элементарной серы. Результаты проверки показали, что полярографическому определению дисульфидов не мешают элементарная сера и алифатические сульфиды, но мешают меркаптаны, которые поэтому должны быть предварительно удалены. При удалении меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра дисульфиды не затрагиваются. [c.437]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

К сожалению, подавляющее число исследованных до последнего времени индивидуальных сераорганических соединений относится к группе сульфидов жирного и жирно-ароматического рядов. Сернистые соединения циклического строения и прежде всего гетероциклические с атомом серы, входящим в кольцо (тиофены, тиофаны и др.), исследованы крайне недостаточно. Общей для всех исследованных соединений относительно прочности С — З-связей является следующая закономерность прочность связи углерод — сера возрастает в ряду меркаптаны — сульфиды — тиофены. В пределах каждой из приведенных групп сераорганических соединений также наблюдается различие в прочности связи С — 8, обусловливаемое характером строения углеводородной части молекулы. Например, ароматические меркаптаны (тиофенолы) более стойки, чем алифатические. В ряду алифатических меркаптанов связь С — 8 сильно ослабляется, если атом серы связан с третичным углеродным атомом. Эта зависимость распространяется и на алифатические сульфиды. Влияние числа и природы заместителей в кольце на прочность связи в тиофеновом кольце изучено очень слабо, однако и здесь отмечается определенная зависимость между строением молекулы и прочностью связей С — 8. [c.372]

Предложены методики определения сульфид-ионов в присутствии алифатических меркаптанов [1436] (их маскируют акрило-нитрилом [1433]), в присутствии цианидов [1435] (которые разлагают формальдегидом) и серусодержащих соединений. Метод использован, для определения сульфидов в вискозе [1444] и в табачном дыму [1441], а также серы в органических соединениях [608, 1437]. [c.69]

Длинноволновая область спектра определенно указывает на присутствие значительных количеств тиофанов (560 см. Можно характеризовать имеющиеся здесь тиосоединения как преимущественно смесь 3-алкилзамещенных тиофанов, причем алкил является разветвленной структурой (изопропил, третичнобутил). Возможно одновременное присутствие алифатических сульфидов. [c.44]

Метод предназначен для прямого определения алифатических и циклических сульфидов в прямогонных нефтепродуктах, выкипающих до 300° С. [c.250]

Для разработки целенаправленного каталитического синтеза на базе алифатических сульфидов необходимы исследования по определению активности различных катализаторов при реакциях превращения этих соединений. В литературе отсутствуют данные о таких исследованиях, и это в значительной мере вызвано, по-видимому, тем, что эти сульфиды (как и другие органические соединения Двухвалентной серы) являются ядами для многих катализаторов. [c.125]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ В УГЛЕВОДОРОДАХ ПО СВЕТОПОГЛОЩЕНИЮ В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ [c.356]

В щелочной среде в определенных условиях спектрофотометрическим методом идентифицированы алифатические сульфиды, количество которых увеличивается с ростом дозы (рис. 4). На выход сульфидов влияет концентрация растворов. Например, при дозе 11,90 10 эв мл количество образовавшегося ди-н-гексилсульфида равно для 1,0, О,>8 и 0,5 М растворов соответственно 14, 10 и 7% от окисленного тиоспирта. [c.167]

Масс-спектры на перфоленте вводились в ЭВМ типа ЕС, которая осуществляла их дальнейшую обработку ЮЗ]. Система автоматизации создания методик анализа (САСМА), использующая формализованный подход к рассмотрению масс-спектров, в качестве одного из элементов включала свертку масс-спектров по определенному числовому параметру [104]. На основании банка масс-спектров строилась рабочая матрица и система уравнений, по которой определялось содержание насыщенных и ароматических углеводородов, тиофеновых соединений и трех типов сульфидов — алифатических, алициклических и ароматических (данные приведены в табл. 3.3). [c.81]

Сульфиды. Сульфиды как группа соединений не могут быть определены по инфракрасным спектрам поглощения, так как характеризуются лишь палпчиел связи С—8, которая присутствует также в сернистых соединениях других классов (700—600 с.и ). Предельное значение концентрации алифатических сульфидов, обеспечивающее возможность количественного определения, по Зейфриду [83], равно 2—3%. Строение заведомых сульфидов может быть уто хпено с помощью следующих спектральных признаков [79—83, 90, 88, 89, 158] (табл. 61). [c.119]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов в бензинах и керосинах было впервые предложено М. И. Гербер и А. Д. Шушариной [182]. Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов и А. А. Ратовская в 1953 г. проверили этот метод и применили его для тяжелых нефтяных дистиллятов и для сырой нефти [183]. Несколько позже были опубликованы данные о полярографическом определении в условиях, отличных от описанных, элементарной серы, содержащейся в сырых нефтях США и получаемых из них нефтепродуктов [184]. Р. Д. Оболенцевым, Б. В. Айвазовым и А. А. Ратовской была экспериментально проверена возможность полярографического определения се-раорганических соединений найдено, что полярографическому определению элементарной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые в связи с этим должны быть предварительно удалены. [c.437]

Дж. Сейз [185], а затем В. Г. Лукьяница и А. С. Некрасов [186] применили для определения сульфидной серы метод потенциометрического титрования йодатом калия. Из опубликованных В. Г. Лукьяницей и А. С. Некрасовым данных следует, что метод потенциометрического титрования сульфидов йодатом калия дает вполне удовлетворительные результаты. Этот метод позволяет непосредственно определять сульфидную сзру, содержащуюся в циклических, ароматических и алифатических сульфидах. [c.437]

Например, после определения основных типов алифатических и циклических сульфидов, указанных в табл. 1, могут быть определены циклоалкилсульфиды с использованием аналитических характеристик, приведенных в [1, 5].- [c.203]

Алифатические, ароматические и смешанные сульфиды испытывали при флотации минералов, входящих в состав медноколчеданных руд Учалинского месторождения [5]. Было установлено, что дифенилсульфид IX флотирует цинковую обманку, извлекая ее из руды на 90%. Однако медь при этом извлекается на 55%. Определенную собирательную способность по отношению к минералам меди и цинка проявляют фенилпропилтиофан X и вторичный изогексилфенилсульфид XI, являющийся одновременно [c.200]

Обычно считают, что в группу сульфиды I входят алифатические сульфиды, а в группу сульфиды II — ароматические сульфиды и тисфены. Некоторые высшие алифатические сульфиды не удается полностью удалить при помощи метода, указанного для сульфидов I, и они, вероятно, содержатся в группе сульфидов II. Интересно отметить, что из общего содержания серы в изотермическом дистилляте уассоновской нефти при определении этим методом 46,5% приходится на меркаптановую, 48,8% на сульфидную I, 0,7% на сульфидную II и 4,0% па остаточную серу. От общего количества серы в исходной пефти содержание меркантановсй серы составляет 15,3%, ди сульфидной — 7,2%, сульфидной I —11,6%, сульфидной II —13,0 и остаточной —52,6%. [c.263]

Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

Для определения Sb в щелочных и щелочноземельных метал-. лах, их окислах и солях наиболее часто используются химикоспектральные методы. Сурьму и другие примеси концентрируют экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [550, 761], комплексов с алифатическими монокарбоновыми кислотами [7331, диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов экстракцией при pH 3,7 и затем в виде дитизонатов при pH 9,0 [Ц15], а также соосаждением с dS [575, 576] и осаждением в виде диэтилдитиокарбаминатов и сульфидов (образующихся за счет введения тиоацетамида). Предел обнаружения Sb в указанных материалах составляет 5-10 —1-10 % Sr = 0,2-f-0,3). Люминесцентные методы рекомендованы для определения Sb в иодиде натрия [665] и окиси [c.154]

Драшель и Миллер [ 44] цредлояшли спектрометрический метод определения сульфидной серы в сьфых нефтях. Метод основан на образовании молекулярных комплексов мевду алифатическими сульфидами и иодом, которые интенсивно поглощают при 308 ммк. Авторами определено содержание сульфидной серы в 10 нефтях различных месторождениях СЛИЛ. [c.8]

Перед определением дисульфидов образец встряхивается с металлической ртутью для удаления свободной серы, а затем с раствором AgNOз для удаления К5Н и НгЗ. Дисульфрды восстанавливаются цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяются титрованием последних А ЫОз (Т5). Алифатические сульфиды и тиофаны определяются по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина AgNOз (Л3—Л4). [c.220]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лнг-роино-керосино-солярОБЫх дистиллятах [77, 78]. Схема группового анализа включает общеизвестные электрические методы определений амперометрическое титрование меркаптанов [79] и полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов [80]. Было установлено, что полярографическому определению свободной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые необходимо удалять перед определением серы. [c.221]

Важной характеристикой межмолекулярной донорно-акцепторной связи, позволяющей судить об относительной прочности связи и степени переноса заряда в комплексах подобного типа, является энтальпия их образования [128]. В литературе описан метод определения энтальпии образования различных молекулярных соединений в растворах и гетерофазных системах посредством прямого калориметрического титрования [129]. Данный метод был использован для определения энтальпии образования комплексов циклических, алифатических и полуароматических сульфидов с азотнокислым серебром и выяснения связи комплексообразующей способности сульфидов с их строением [125]. [c.36]

ИК- и УФ-спектры поглощения могут быть использованы для обнаружения меркаптанов, сульфидов и тиофенов в концентратах ОСС, хотя прямое определение их количественного содержания в присутствии других классов соединений затруднительно. Электронные спектры поглощения насыщенных алифатических и алициклических сульфидов, имеющих тиогруппировку С—5—С, подобны и малоинтенсивны [184]. Максимум поглощения их лежит в коротковолновой области спектра, трудной для аналитического измерения. [c.50]

По калибровочным кривым, построенным для смесей алифатических сульфидов, циклических сульфидов и тиолов, определялись температуры кипения отдельных компонентов фракций, после чего фракции подвергались гидрогенолизу над никелем Ренея. Для легкокипящих фракций выделенных сераорганических соединений, выкипающих в пределах до 150°, исходя из температур кипения и определенных продуктов гидрогенолиза, делались добавки предполагаемых сераорганических соединений на двух или трех стационарных жидких фазах различной полярности. Соединение считалось подтвержденным, если его добавка во фракцию давала положительный результат на нескольких стационарных жидких фазах. Снятие масс-спектра фракции и сравнение его со спектрами эталонных соединений дали положительные результаты при наличии небольшого числа компонентов во фракции. На основании определенных температур кипения, продуктов гидрогенолиза, сделанных добавок и в некоторых случаях масс-спектров делался окончательный вывод о наличии того или иного соединения. [c.368]

Результаты анализа показывают изменение всех групп сераорганических соединений в процессе электрокрекинга. Содержание дисульфидов в топливе, полученном из шкаповско-ромашкинской нефти, снизилось почти в 4 раза. В обоих топливах снизилось содержание алифатических сульфидов, содержание же ароматических сульфидов и остаточной серы возросло. Элементарная сера, обнаруженная в шкаповско-ромашкинском керЬЬине, вероятно, таковой не является, а определение относится к непредельным сераорганическим соединениям, которые могут реагировать с металлической ртутью [7]. [c.431]

В 1953 г. Хастинс [3, 4], а затем в 1955 г. Драшель и Миллер [5] сообщили о косвенном определении алифатических сульфидов в нефтепродуктах по спектрам поглощения их комплексных соединений с иодом. В Отделе химии Башкирского филиала АН СССР была проведена работа с целью выяснения границ применимости предложенного Хастинсом метода определения сульфидов. [c.33]

Дальнейшее развитие и улучшение метода Фарагера было сделано Боллом [20]. Эти улучшения заключаются во введении отсутствующего во всех остальных групповых методах определения воднорастворимых сернистых соединений глухого опыта при определении свободной серы разделения сульфидов на алифатические и ароматические (последние определяются вместе с тиофеновыми соединениями). Схема проводимых операций и контрольных определений приведена в табл. 12. [c.80]

Краткое обсуждение современных методов группового анализа сернистых соединений нефти, включающих и определение группы сульфидов, дано в [21]. По схеме Болла алифатические сульфиды удаляют встряхиванием пробы с порошкообразной закисной азотнокислой ртутью, а тиофены и ароматические сульфиды — обработкой окисной азотнокислой ртутью [22]. [c.7]

Метод был разработан [30—33] на основе потенциометрического метода определения иприта, предложенного Сисом с сотрудниками [34]. Выяснены оптимальные условия определения сульфидов и границы применимости метода в присутствии соединений других классов [35]. Установлено, что иодатометрический потенциометрический метод применим для анализа образцов, содержащих сульфиды, в присутствии дисульфидов и небольших количеств непредельных соединений. Определению мешают сероводород и меркаптаны на примесь последних, определенную независимым методом, вводится поправка [35]. Метод не позволяет решить вопрос о том, сколько сульфидов исследуемой фракции относится к алифатическим, циклическим или ароматическим. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология