Таутомерные системы

Ацетоуксусный эфир. — Кето- и енольная формы этилового эфира ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНг—СО—ОСгНз, который обычно называют ацетоуксусным эфиром, представляют собой классический пример таутомерной системы. Метиленовая группа в этом р-кетоэфире настолько активирована карбонильной и сложноэфирной группами, что енольная форма здесь значительно более устойчива, чем в обычном кетоне. В жидком эфире или в растворе эфира в нейтральном растворителе существует подвижное равновесие между двумя тау-томерными формами [c.474]

Напомним о других прототропных таутомерных системах, с которыми мы уже встречались. Это нитро — аци-нитро-таутомерия например [c.423]

Подробно были изучены и родственные гетероциклические таутомерные системы [c.209]

В случае амидинов, как и при перегруппировках ненасыщенных углеводородных соединений (см. стр. 355), обе таутомерные системы принадлежат к одному и тому же типу и не различаются с термодинамической точки зрения. В этом случае образованию асимметричных форм благоприятствуют различные электронные и пространственные факторы. [c.366]

В ряде случаев замена растворителя оказывает сильное влияние на УФ-спектр, что является верным признаком для распознавания соединений, относящихся к таутомерным системам. Известно, что замена растворителя может при- [c.44]

Из данных табл. 24 видно, что облучение ультрафиолетовым светом не улучшает выхода нитробензола по сравнению с опытами без облучения. Это указывает на то, что ультрафиолетовые лучи влияют на нитрование положительным образом лишь в тех случаях, когда полная симметрия молекулы нарушена наличием боковой цепи, благодаря которой возможно таутомерное превращение с образованием таутомерной системы конъюгированных двойных связей (как это имеет место в случае толуола, см. ниже). [c.363]

В системе пурина сохранилась нумерация атомов, которая не соответствует общим правилам, применяемым для гетероциклических соединений. Пурин является таутомерной системой, в кристаллическом состоянии нахождение водородного атома более вероятно в положении 7 [c.709]

Основные научные исследования относятся к органическому синтезу сложных соединений. Изучал (1935) таутомерные системы с обратимой К-О-миграцией ациль- [c.81]

Для одного и того же класса соединений в зависимости от структурных особенностей могут наблюдаться все возможные переходы от очень подвижных систем, изомерные формы которых являются типичными десмотропами в таутомерной системе, до малоподвижных систем, отдельные изомерные формы которых, устойчивые в обычных условиях, превращаются друг в друга только при нагревании или при применении активных катализаторов. [c.508]

Известны следующие наиболее важные таутомерные системы, компоненты которых способны к быстрым взаимным превращениям, происходящим в результате обратимого процесса отщепления—присоединения протона [c.539]

ТАУТОМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ, БЫСТРО ДОСТИГАЮЩИЕ [c.275]

Наиболее существенны следующие таутомерные системы. [c.275]

Еиолизирующиеся альдегиды и кетоны являются таутомерными системами, в которых одна таутомерная форма, енол, находится в малом количестве, 10 —10 %. Но этого достаточно, чтобы некоторые реакции прошли с участием енольной формы (галогенирование, нитрозирование и др.). [c.444]

Особенности реакционной способности пиразолонов. Пиразолоны (гидроксипиразолы) являются слабыми основаниями и в то же время обладают свойствами кислот. Они представляют собой таутомерные системы. Наиболее важными являются пиразолоны-5, возможные таутомерные формы которых изобрал<ены ниже [c.678]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

В работах Г. Цунделя с соавт. наличие континуума поглощения было приписано чрезвычайно сильной поляризуемости водородных связей в случав симметричной (или близкой к ней) потенциальной функции с двумя минимумами. При изучении систем ОН - - К О - НК" было найдено [44, 45], что максимальное поглощение наблюдается при 50% переноса протона , т. е. при константе равновесия, равной 1, что при комнатной температуре происходит при значениях ДрЛГа, близких к 3. Такие системы в [44, 45] называются симметричными. Однако выбор степени переноса протона в качестве параметра, характеризующего симметричность потенциальной функции, нельзя признать удачным. Потенциальные поверхности в исследованных таутомерных системах сильно асимметричны яма, соответствующая ионной паре, на 3—9 ккал/моль глубже [39, 46, 47]. В то же время, меняя температуру, можно в любой такой системе варьировать константу равновесия в широких пределах. Непрерывное же поглощение наблюдалось в спектрах комплексов с очень сильной водородной связью не только таутомерного типа, но и таких, потенциальная функция которых имеет 1 минимум (СРзСООН + окись пиридина [48], СРзСООН пиридин [49]). По-видимому, непрерывное поглощение не связано непосредственно с туннелированием протона. [c.220]

Идея о подвижном равновесии, высказанная впервые Бутлеровым, является основным положением, характеризующим таутомерные системы все случаи взаимного перехода таутомеров вполне укладываются в это понятие, если принять существование различной подвижности систем, состоящих из таких изомеров, различной легкости взаимного превращения последних и различной устойчивости отдельных десмотропов. В- предельных случаях положение равновесия системы может быть практически полностью сдвинуто в сторону одного из изомеров такой вид изомерии был назван псевдоме-рией [11].. [c.505]

Эта таутомерная система подобна кето-енольной, поскольку ароматическая связь по своей электронной структуре имеет некоторую аналогию с двойной связью. Однако в этом случае равновесие практически нацело сдвинуто влево, несмотря на наличие в циклогекса-диеноне системы сопряженных связей. Ббльшая устойчивость фенола обусловливается значительной энергией образования бензольного ядра (стр. 121). Циклогексадиеноновую систему связей удалось получить в устойчивом состоянии при наличии второй циклической системы, имеющей пять метиленовых групп (I) если же в такой циклической системе имеется шесть углеродных атомов и больше, циклогексадиеноновая система оказывается- неустойчивой и нацело изомеризуется в соответствующий фенол (II) [69] [c.572]

Некоторые амиды реагируют с диазометаном с образованием, главным образом, 0-метильных производных, в других случаях преобладающим продуктом является М-метильное производное (Гомппер, 1960). Различные теории этой реакции диазоалканов с таутомерными системами обсуждены в совместной статье Арндта и Гомппера (1961), но имеющиеся данные не позволяют сделать выбора между ними. [c.618]

Смотреть страницы где упоминается термин Таутомерные системы: [c.369] [c.481] [c.481] [c.481] [c.482] [c.482] [c.483] [c.483] [c.57] [c.418] [c.387] [c.387] [c.363] [c.374] [c.481] [c.506] [c.691] [c.358] [c.719] [c.719] [c.751]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология