Фенолы термическая устойчивость

Эфиры титановой кислоты и многоатомных спиртов нерастворимы в воде и обладают повышенной термической устойчивостью. Эти наблюдения были использованы для модифицирования свойств иолимеров, относящихся к группе полимерных спиртов. При действии эфиров ортотитановой кислоты на поливиниловый спирт, феноло-формальдегидные полимеры и эпоксидные полимеры получены новые титанорганические полимеры, нерастворимые ь воде. [c.499]

Как видно из этой таблицы, образование бензола из фенола значительно ускоряется с повышением давления водорода однако отш епление гидроксильной группы от молекулы фенола происходит вдвое медленнее, чем отщепление метильной группы от молекулы толуола. В цитированной работе [4111 было показано, что происходящий при термическом распаде фенола разрыв ароматического кольца с образованием окиси углерода и газообразных углеводородов также ускоряется по мере увеличения давления водорода. На основании сопоставления полученных результатов с имеющимися в литературе данными о значительной термической устойчивости фенола при 500° был сделан вывод о том, что изученная реакция протекает по радикально-цепному механизму с участием водорода. Схема этого механизма, по мнению авторов [411], может быть представлена следующим образом [c.228]

Хотя перекиси, полученные взаимодействием грег-бутил-гидроперекиси с 2,4,6-тризамещенными фенола, достаточно устойчивы при нормальных температурах, а жидкие перекиси могут даже перегоняться, длительное нагревание ведет к их разложению. Единственным идентифицированным продуктом термического разложения 1-метил-3,5-ди-грег-бутил-1-грег-бутил- [c.273]

Сочетание в молекуле фенола ароматического ядра, обеспечивающего достаточно высокую термическую устойчивость соединения, и оксигруппы, обладающей повышенной по сравнению со спиртовым гидроксилом полярностью и являющейся одним из сильнейших о/7то-па/ а-ориентирующих заместителей, создает благоприятные условия для разностороннего использования фенольных продуктов. [c.63]

Фенолы, как и сама высокотемпературная каменноугольная смола, получены в результате вторичного пиролиза первичных смол. Характер превращения фенолов первичных смол в полной мере не изучен. Высказываются предположения и о возможности отщепления оксигрупп с образованием ароматических углеводородов, и о отщеплении алкильных групп с образованием низкокипящих фенолов из высококипящих. Термодинамические расчеты [26, с. 18 сл.] показывают, что термическая устойчивость законо- [c.84]

Таким образом, резольная изопропилфенантрен-фенол-фор-мальдегидная смола (в отвержденном состоянии) термически устойчива при 350—400° С, а при пиролизе смолы при 800° С в течение 60 мин. из нее образуется 62% кокса. [c.126]

Наибольший выход масел и наименьший выход пека достигается при разгонке отстойной смолы без примеси растворимой Термическая устойчивость растворимой смолы гораздо ниже, чем отстойной При разгонке растворимой смолы в обычных заводских условиях содержаш иеся в ней фенолы наполовину переходят в пек Целесообразно направлять на разгонку только отстойную смолу, а растворимую смолу подвергать химической переработке [c.160]

Термическую устойчивость и твердость феноло-формальдегидных смол можно значительно повысить введением до их отверждения небольщих количеств ацетилацетоната меди. Для предотвращения нагара и улучшения смазки и горения предложено добавлять 0,25—2 мл л ацетилацетоната меди . Из ряда опробованных с этой целью материалов ацетилацетонат — один из лучших. Будучи вве- [c.286]

По всей вероятности в процессе продувки сланцевого битума реакции окисления с перекисной промежуточной стадией также не протекают глубоко, поскольку в исходной смоле содержится значительное количество фенолов, а гидроперекиси характеризуются низкой термической устойчивостью. В процессе окисления принимают участие, в основном, фенолы, образуя нейтральные продукты конденсации более высокого молекулярного веса. [c.49]

При использовании воды для производственных целей должны учитываться положительные свойства некоторых примесей воды (например, поверхностно-активных веществ), тормозящих процессы карбонатных отложений и коррозии, веществ, являющихся ингибиторами коррозии, и т. д., а также химическая и термическая устойчивость примесей, которые могут разрушаться в процессе охлаждения или нагрева воды, в результате чего концентрация таких веществ в воде может снижаться до допускаемых пределов (например, окисление сероводорода или фенолов на градирнях в процессе охлаждения резко снижает концентрацию этих примесей в воде). [c.287]

В табл. 43 приведены индивидуальные вещества, выделенные из жидкофазных гидрогенизатов индивидуальных фенолов Данные о количествах выделенных низших фенолов не только иллюстрируют большую устойчивость мета-изомеров, но и позволяют развить представления о деструкции как о термической реакции, протекающей по радикальному механизму. [c.203]

Из негибких жестких перегородок наиболее распространены керамиче ские перегородки, которые изготовляют путем смешения определенной фрак ции измельченного кварца или шамота со связующим веществом (например тонкодисперсным силикатным стеклом или феноло-формальдегидными поли мерами) и последующей термической обработки смеси. Керамические пере городки отличаются высокой стойкостью в кислых средах, но мало устойчивы к действию щелочей. [c.283]

К важнейшим синтетическим полимерным материалам относят пластмассы, эластомеры, химические волокна и полимерные покрытия. В отличие от металлических материалов они имеют высокую устойчивость в агрессивных средах, низкую плотность, высокую стойкость к истиранию, хорошие диэлектрические и теплоизоляционные свойства. Из них несложно изготовить детали и аппараты сложной конструкции. Недостатком многих полимерных материалов является их склонность к старению и невысокая термическая стабильность (до 250 °С). Наиболее известны материалы на основе фенол-формальдегидных смол (с. 192), поливинилхлорида, полиэтиленов (с. 192) и фторопластов. [c.176]

Полипропилен выдерживает действие 98%-ной серной кислоты при температуре 90 в течение 7 час., пе изменяется при 70 в 50%-ной азотной кислоте, не разрушается в концентрированной соляной кислоте и 40%-ном растворе едкого натра. Под влиянием кислорода воздуха полипропилен постепенно окисляется, особенно во время формования изделий при повышенной температуре. Окисление сопровождается возрастанием жесткости, а затем хрупкости материала. Введение в полипропилен антиокислителей (фенолы, амины) стабилизирует свойства полимера, находяш егося в расплавленном состоянии в течение нескольких часов. Длительное солнечное воздействие придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Введение в полипропилен антиокислителя и сажи позволяет повысить устойчивость полипропилена к световому воздействию. Термическая деструкция полимера наблюдается выше 300. [c.788]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

Полиакрилаты - полиэфиры различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов (марки Ф-1, Ф-16, Д-1 и др.). Они обладают достаточной термической устойчивостью (до 200-300 °С). Особенно устойчив к нагреванию полиакрилат Ф-16 (полифенолфталеиндифенилфталиддикарбонат) и полиакрилаты на основе гексафтордиана и бис-(4-оксифенил)флуорена, выдерживающие нагревание соответственно до 320 и 500 °С. [c.26]

Установлено, что начальная температура разложения полиэтилена составляла 400°С, каучука 350°С, ацетилцеллюлозы П0°С, эпоксидной смолы 100° С и изопропилфенантрен-фенол-формальдегидной смолы 100° С. Однако этот фактор не определяет термическую устойчивость вещества при нагреве. Так, полиэтилен, имея наиболее высокую начальную температуру разложения, полностью разлагается в течение 10 мин., каучук за это же время разлагается на 99% в течение 10 мин., эпоксидная смола — на 87% за 12—15 мин., изопропилфенантрен-фенол-формальдегидная смола —на 45—507о за 30—35 мин. [c.39]

Фенолят и двуокись углерода сначала реагируют с образованием продукта 2, стабилизованного образованием хелата. Из этого а-комплекса другая молекула фенолята отрывает протон-, переходя сама в молекулу фенола из комплекса же образуется дина-триевое производное салициловой кислоты, которое при проведении реакции под давлением (вариант Шмит а) снова реагирует с фенолом, образуя фенолят и мононатриевую соль салициловой кислоты [311]. В других случаях этого обмена может и не произойти, как, нанример, при синтезе 2-окси-З-нафтойной кислоты, где выход составляет 50% на взятый фенолят [311]. Хелатообразование в а-комплексе 2 очень важно, поскольку оно обеспечивает орто-ориентацию. Образование хелата подтверждается малой электропроводностью литиевой и натриевой солей салициловой кислоты [312]. В отличие от этого калиевая, рубидиевая и цезиевая соли хорошо проводят электрический ток и, следовательно, не проявляют значительной тенденции к хелатированию. Поэтому при синтезе Кольбе с фенолятом калия отсутствует связанный с хелатированием выигрыш энергии, л сам синтез дает преимущественно и-оксибензойную кислоту. В согласии со сказанным моно- и динатриевая соли салициловой кислоты термически устойчивее калиевой и натриевой солей -оксибензойной кислоты салицилат калия при 200 °С дает преимущественно п-оксибензойную кислоту, тогда как натриевая соль ге-оксибен-зойной кислоты, наоборот, при 200 °С переходит в салицилат натрия [313]. [c.518]

В. Ипатьев и И. Орлов [35], а также Клинг и Флорентен [36, 37] отметили высокую термическую устойчивость фенола при 500° С. Лишь при повышении температуры до 650—750° С наблюдались термические превращения фенола, причем в газообразных продуктах реакции было установлено присутствие водорода, метана, окиси углерода, этилена, ацетилена и бутадиена [38, 39]. Коулей [40] исследовал термические превращения [c.376]

Гидролитически стабильные полимеры с высокой термической устойчивостью (500—550°С) получены реакцией гексафенилцикло-трисилазана с двухатомными фенолами [28, 29] [c.139]

Для получения нового вида пластмасс А. А. Тяжело-вой с сотрудниками [26] был разработан синтез конденсационной смолы на основе изопропилфенантрена. Синтез осуществляется по следующим этапам 1) получение изопропилфенантрена 2) конденсация изопропилфенантрена с формальдегидом — получение формалита 3) фе-нолиз формалита 4) получение резольной изопропилфе-нантрен-фенол-формальдегидной смолы. Полученная смесь (в отвержденном состоянии) термически устойчива при 350—400°С, а при пиролизе этой смолы при 800°С в течение 60 мин из нее образуется 62% коксового остатка. На основе резольной изопропилфенантрен-фенол-фор-мальдегидной смолы были приготовлены слоистые пластики с применением в качестве наполнителя стеклоткани СТУ-МЗП-М628-56). Характеристика образцов полученного стеклотекстолита толщиной 4,5— 5 мм и с содержанием 26,7—27,3% отвержденной смолы приведена в табл. 21. [c.69]

Пленкообразующие вещества, молекулы которых представляют собой углеродную цепь (полистирол, каучук, поливинилхлорид, поливинилацетат и др.), разрушаются в основном при термическом воздействии пленкообразующие, в структуру молекулярной цепи которых, кроме углерода, входят атомы кислорода, азота и других неорганических веществ (эпоксидные, кремнийорганические, феноло-формальдегидныеи другие смолы), термически устойчивы, но чувствительны к действию химических реагентов. [c.67]

В дальнейшем присутствие тиофена и его гомологов было показано и в продуктах высокотемпературной переработки нефти. Тиофены весьма термически устойчивы, что и объясняет их наличие в продуктах пиролиза сернистых нефтей. В 1953 г. несколько гомологов тиофена было идентифицировано в калифорнийской нефти. Калантар и Другие исследователи в экстракте туймазинского мазута при очистке фенолом фракции 300—400° С обнаружили thq-феновую серу. [c.56]

При нагревании до 225° в отсутствие кислоты все продукты остались растворимыми, ио при добавке (б) повышалась вязкость. Это указывает на некоторое структурирующее действие (б) в отличие от (а), которое не способно к соответствующим реакциям вследствие сильных стерических препятствий. При нагревании в присутствии кислоты поливинилформаль делается нерастворимым и без участия фенолов, которые только повышают его термическую устойчивость вследствие своих аптиокислительных свойств. [c.250]

Большое влияние на свойства АН-2Ф оказывает соотношение между основными компонентами фенолом и полиэтиленполиами-нами (рис. 4). Увеличением содержания полиаминов в конденсационной массе АН-2Ф достигается повышение емкости, однако это сопровождается- отрицательными явлениями увеличением набухаемости, снижением механической прочности, химической и термической устойчивости анионита. Эти недостатки устраняются дополнительной конденсацией с использованием стабильных метилольных групп. Полученная модификация АН-2Ф (АН-2Е) обладает на 20—30% более высокой рабочей емкостью, хорошо сорбирует [c.164]

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Термическая, стойкость кремнийорганических полимеров зависит от природы органических радикалов. Менее чувствительны к окислению фенильные радикалы в силу их большей устойчивости по сравнению с другими радикалами (С2Н5, СНз и т. п.). Кроме того, выделяющиеся в результате отщепления ароматические соединения (фенолы) ингибируют процесс дальнейшего окисления. [c.83]

Наибольшие различия в устойчивости обычных фенолформальдегидных и карборансодержащих резитов наблюдаются при термоокислительной деструкции. Согласно данным ДТГА, на воздухе карборансодержащий резит при 350 °С и выше начинает увеличиваться в массе и при 900 °С это увеличение составляет -4%. Обычный отвержденный резол в этих условиях полностью разлагается. Повышенной термической стабильностью обладают и смешанные карборансодержащие резиты на основе фенолкарборана и фенола, причем увеличение их массы при нагревании на воздухе находится в определенной зависимости от содержания карборановых групп. Однако введение в состав сополимера даже небольших количеств карборановых групп существенно уменьшает потери в массе при нагревании. Например, для отвержденного соолигомера, полученного при мольном соотношении фенолкарборан фенол = 1 21, уменьшение массы при 900 °С составляет 45% [165]. [c.276]

Триметилсилиловые эфиры фенолов, подобно таким эфирам спиртов, термически очень устойчивы. Они применялись для разделения перегонкой сложных смесей полиоксисоединений, например полиметилольных производных фенолов [174], флаваноидов [303] и оксибензойных кислот [304]. Эфиры легко образуются при действии фенола на триметилхлорсилан [174, 303, 304] или лучше на гексаметилдисилазан [303, 305], который просто получить путем обработки триметилхлорсилана аммиаком. Триметилсилиловые эфиры, несмотря на более высокий молекулярный вес, имеют примерно такую же или более низкую температуру кипения, чем соответствующие спирты или фенолы. [c.230]

Фениловые эфиры арилсульфокислот термически вполне устойчивы например, м- и л-крезиловые эфиры бензолсульфокислоты могут быть окислены двуокисью селена при 200° в соответствующие альдегиды и карбоновые кислоты с преобладанием первых [3511. Следует отметить, что другие производные крезолов (метиловые эфиры, бензоаты, метансульфонаты) изменяются в жестких условиях окисления. Еще в 1904 г. Ульман [3521 показал, что 2-иод-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты при нагревании с медью при 260° превращается в ди-л-толуолсульфонат 2,2 -диоксибифе-нила с хорошим выходом. Толуолсульфонаты были использованы также для синтеза частично метилированных производных многоатомных фенолов например, 2,4-диокси-6-метоксибензальдегид (LXIV) был превращен в 4-окси-2,6-диметоксибензальдегид (LXV) [c.236]