Вторичная пассивность

При очень положительных потенциалах часто еще до начала выделения кислорода возможно активное анодное растворение металла (Сг, Fe) вследствие перепассивации (отрезок PQ на рис. 216), а также явление вторичной пассивности (отрезок Q R на рис. 216) в связи с образованием новых труднорастворимых соединений, сопровождающимся падением анодного тока. [c.317]

Поведение хромоникелевых сталей в области потенциалов, соответствующей перепассивации хрома и никеля, зависит от их состава. Бинарные сплавы Ге—Сг не подвергаются перепассивации, если содержание в них хрома остается ниже 13% [51]. Сплавы с более высоким содержанием хрома равно как и сплавы, содержащие никель, подвержены перепассивации [122, 129], причем одновременно появляется и область вторичной пассивности [51,54]. При этом, судя по величинам предельных токов, хромистую сталь тем труднее перевести в область вторичной пассивности, чем выше в ней содержание хрома (рис. 13). Последнее несомненно является логическим следствием отмеченных выше различий в поведении железа и хрома в рассматриваемой области потенциалов, [c.28]

Рис. 13. Влияние содержания хрома в стали на предельный ток в области вторичной пассивности в

ТРАНСПАССИВНОЕ СОСТОЯНИЕ И СОСТОЯНИЕ ВТОРИЧНОЙ ПАССИВНОСТИ [c.64]

Наблюдал ли автор явление вторичной пассивности , описанное Оливье для железохромовых сплавов, не содержащих никеля [c.271]

Величины анодного тока исследованных сталей в области вторичной пассивности приведены в табл. 4. [c.29]

Почти для всех сталей плотность анодного тока в области вторичной пассивности велика. При установлении каждого нового значения потенциала в области вторичной пассивности наблюдается явление, аналогичное тому, которое имело место в области первичной пассивности. Величина тока при изменении [c.29]

Плотность анодного тока в области вторичной пассивности в растворах уксусной кислоты для сталей при 30 С [c.30]

В работе [13] изучалась пассивность железа при зачистке его корундовой шайбой. Гальваностатические кривые, снятые в условиях непрерывной зачистки поверхности, показали, что пассивность в некоторых средах снимается зачисткой полностью, в других средах, пассивирующих железо, этого не случается. Ток пассивности увеличивается на несколько порядков, но пассивность остается. Это относится как к первичной, так и ко вторичной пассивностям. Аналогичные результаты получили и ис- [c.77]

Вид анодных поляризационных кривых (рис. 1) в широкой области pH = 3,35 12,7 подобен поляризационным кривым, отмеченным в литературе для щелочных и кислых сред [3—5]. На этих кривых наблюдается по два максимума и минимума плотности тока. Условно назовем области минимальных плотностей тока областями первичной и вторичной пассивности. Численные значения потенциалов максимумов плотностей тока, а также потенциалов начала первичной и вторичной пассивности, сильно зависят от pH среды. С уменьшением pH раствора потенциалы максимумов плотностей тока смещаются в положительную сторону, а численные значения плотностей тока возрастают. Несколько иной вид имеет кривая, снятая в ра- [c.28]

У никеля, так же как и у хромистых сталей, пассивирование протекает в две стадии. При поляризации растворение в пассивном состоянии перед выделением кислорода круто возрастает до максимума, а- затем проходит через минимум. Никель переходит в раствор в двухвалентной форме (рис. 5.16). До точки А на кривой данные могут быть получены гальваностатическим методом при более положительных потенциалах возникают колебания, которые можно исследовать, применяя комбинированный гальва-но-потенциостатический метод измереиия. Вторичная пассивность отмечается также н-а вытянутой кривой рис. 5.15. [c.354]

В процессе исследования было отмечено, что при уменьшении концентрации щелочи в электролите и сдвиге потенциала активации в отрицательную сторону изменяется характер локальных поражений. Если активация начинается при достаточно положительном значении анодного потенциала, соответствующем области вторичной пассивности (более шсокие концентрации щелочи), активные центры имеют вид сравнительно широких и неглубоких язв. При низкой [c.6]

Перепассивация никеля характеризуется тафелевской прямой с наклоном, не зависящим от pH раствора ( 79 102]. При некотором достаточно положительном потенциале перепассивация никеля сменяется областью вторичной пассивности [ 3], что проявляется впоявлении на поляризационной кривой Н0В0Г01 максимума тока, потенциал которого линейно уменьшается с ростом pH раствора [125]. Предполагается, что перепассивация никеля связана с его растворением до ионов более высокой степени окисления (по сравнению сМ ) [ 102, 126], а вторичная пассивация - с образованием на никеле защитных слоев (иэМ1(0Шз[126] или N10, [102] ) или с адсорбцией анионов из раствора [127] или выделяющегося кислорода [128]. [c.28]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции ЬМ, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности МЫ и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой СО ( Рмкк)> также в области перепассивации М может [c.10]

В нейтральном хлорид-нитратном растворе ионы фтора (0,1—0,3 н.) не влияют на потенциалы, ограничивающие область питтингообразования стали 12Х18Н10Т, но нарушают ее пассивное состояние при потенциалах выше 0,8 В (рис. 3.7) в то время как потенциал перепассивации фпп — 1,2 В. Увеличение концентрации KF до 0,2 н. приводит к появлению максимума на поляризационной кривой при ф = 0,95 В (рис. 3.7, кривая 5). Для 0,3 н. KF плотность тока в области максимума и в области вторичной пассивности уменьшается. [c.50]

В некоторых условиях для металлов и сплавов, склонных к перепассивации (как, например, для коррозионно-стойких сталей), при дальнейшей анодной поляризации при еще более положительных потенциалах за областью перепассивации наблюдается вновь торможение процесса анодного растворения. Это явление получило название вторичной пассивности. В настоящее время, несмотря на ряд работ, посвященных исследованию вторичной пассивности, главным образом, нержавеющих сталей и никеля [20, с. 5] остается еще не вполне ясным механизм этого явления. Согласно представлениям Т. Хоймана и сотрудников вторичная пассивность коррозионностойких сталей обусловлена пассивацией железа, содержание которого на поверхности возрастает вследствие избирательного растворения хрома. М. Пражак и В. Чигал считают, что явление вторичной пассивации связано с образованием на поверхности сложного оксида (содержащего хром и железо) типа шпинели. [c.59]

Однако этому противоречит то, что вторичная пассивность проявляется не только у нержавеющих сталей, но и у чистого никеля. И. Эпельбойн с сотр., исследуя вторичную пассивацию этих сталей и никеля, пришли к заключению, что на этот процесс заметно влияет присутствие углерода в твердом растворе, а также таких компонентов как кремний, бор, алюминий. Явление вторичной пассивности, повидимому, для различных пассивирующихся систем может определяться различными причинами. [c.60]

Изучение электрохимического поведения сталей — хромистой (15Х25Т), хромоникелевой аустенитной (08Х18Н10Т) и хромоникелевой двухфазной (08Х22Н6Т) в щелочи (420 г/лЫаОН, 110°С) показало (рис. 76, а), что на поляризационных кривых обнаруживаются активная и пассивная области, области перепассивации, вторичной пассивности, выделения кислорода [179]. В активной области для хромоникелевых сталей наблюдается двойная петля, соответствующая растворению и пассивации железной (первый максимум) и никелевой (второй максимум) составляющих сплавов (рис. 76, б). Максимум тока в области перепассивации соответствует преимущественному растворению хромовой составляющей. [c.204]

Мы ограничились сравнительно слабыми интенсивностями в области транспассивности и не наблюдали явления вторичной пассивности для приведенных нами кривых. [c.272]

При значениях потенциала, близких к 1100—1150 мв, кривая ток—потенциал снова становится параллельной оси ординат. Наблюдается область вторичной независимости анодного тока от потенциала. Явление вторичной пассивности специфично для хромистых и хромоникелевых сталей в растворах H9SO4. Оно имеет место и в растворах уксусной кислоты. Одно из вероятных объяснений явления вторичной пассивности может заключаться в образовании на поверхности стали защитной окисной пленки железа, тормозящей растворение стали. Образование этой пленки может происходить за счет кислорода, выделение которого происходит в кислых средах по уравнению [c.29]

Фиг. 6. Кривые изменения плотности тока во времени при постоянном потенциале при анодной поляризации стали 1Х17Н2 в 30%-ном растворе уксусной кислоты в области вторичной пассивности при 30 °С.

При содержании хрома до 16% пассивирующий слой устойчив при дальнейшей поляризации вплоть до выделения кислорода. При содержании хрома от 18 до 30% наступает.перепассивация — слой разрушается и образуется хромат. Лишь при дальнейшей поляризации появляется вторичная пассивность (при 1,81 в для 1 н. Н2304) (рис. 1.90, 1.91). При содержании хрома более 30% пассивность полностью исчезает и происходит усиленное растворение. Сталь с содержанием хрома 35% ведет себя как чистый хром. Вторичная пассивность основана на том, что трехвалетное железо пассивного окисла плохо растворимо в кислотах. Коррозия вновь возрастает, если электролит имеет склонность к образованию ком- плексов. Вторичная пассивность не наблюдается, например, у [c.99]

В отличие от этого толкования Пражак [273] не считает, границу вторичной пассивности хромистых сталей с содержанием хрома около 40% твердо установленной [492]. Однако вторичная пассивация в сплавах с более высоким содержанием хрома невозможна, потому что в них отсутствует необходимая доля железа. В области первичной пассивации предполагается слой пассивного хрома, который предохраняет от растворения нижележащие атомы железа. Растворение регулируется образованием хромовой кислоты. При высоких потенциалах первый пассивный слой переходит в раствор, поскольку образуются ионы Ре +. Эти ионы путем гидролиза создают второй пассивный слой, имеющий характер слоя пассив ного железа (Ре-пассивный слой) [491], [c.100]

Рис. 5.16. Анодная поляризационная кривая никеля в транспассивной области со вторичной пассивностью в разбавленной серной кислоте при 25° С, снятая потенциостатически-гальваностатическим методом. Потенциалы измерены относительно водородного электрода [114].

Смотреть страницы где упоминается термин Вторичная пассивность: [c.38] [c.32] [c.459] [c.49] [c.65] [c.183] [c.139] [c.209] [c.14] [c.16] [c.66] [c.27] [c.30] [c.31] [c.32] [c.44] [c.99] [c.100] [c.354] [c.4] [c.39] [c.5] [c.7] [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология