Потенциал перепассивации

Характер анодных кривых для каждой структурной составляющей и каждого физически неоднородного участка зависит от химического состава этих составляющих, кристаллической структуры, концентрации ионов водорода, температуры, природы и концентрации активаторов, природы и концентрации анодных замедлителей, внутренних напряжений и приложенных внешних напряжений, В зависимости от ряда указанных факторов изменяется равновесный потенциал, потенциалы начала пассивации и полной пассивации, а также потенциал перепассивации и в ряде случаев потенциал пробоя (в присутствии активаторов, внутренних или приложенных внешних напряжений). Одновременно в зависимости от указанных факторов будет изменяться критический анодный ток пассивации и ток в пассивном состоянии. [c.35]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния ВЬ. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Ре, N1, Мо, и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области ) происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

Уменьшение потенциала анодного нарушения пассивного состояния нержавеющей стали в хлоридных растворах под действием растягивающих напряжений может служить критерием относительной устойчивости стали к коррозионному растрескиванию [70]. Даже при нагрузках ниже предела текучести в разбавленном растворе хлорида натрия потенциал пробоя нержавеющей стали 18-8 и в нитратном растворе потенциал перепассивации мягкой углеродистой стали значительно уменьшились [71 ]. [c.80]

В безводном ДМФА молибден также имеет область пассивного состояния и перепассивации. Здесь, как и в уксуснокислых растворах, отсутствует специфическое влияние анионного состава на кинетику анодного растворения и потенциал перепассивации. При потенциалах, больших потенциала перепассивации, растворение происходит с образованием молибдат-иона. Добавление воды к диметилформамидным и спиртовым растворам уменьшает область устойчивого пассивного состояния молибдена [595—597]. [c.118]

В пассивном состоянии влияние положительных контактов вообще ничтожно, поскольку можно в широком интервале менять потенциал, не изменяя скорости коррозии. По этой причине контактная коррозия металлов в сильных окислительных средах, например в концентрированных растворах азотной кислоты, проявляется очень слабо. Однако необходимо помнить, что, когда металл находится вблизи потенциала перепассивации ( + 1,30 в), присоединение более благородного металла становится уже опасным, поскольку это может перевести основной металла в активное состояние ( 5 и б). И в этом случае, чем с меньшей поляризацией будет протекать анодный процесс, тем сильнее будет влияние катодного контакта. Это можно видеть на примере влияния внешнего катода на поведение двух анодов (ср. токи 1у и 1 ). Когда металл находится на границе активно-пассивного состояния, присоединение к нему более эффективного катода должно привести к увеличению коррозии [c.37]

Если еще сильнее повысить окислительно-восстановительный потенциал системы, можно добиться того, что пары приобретут потенциал, при котором оба металла находятся в устойчивом пассивном состоянии. Такой контакт станет абсолютно безопасным (если только не достигнут потенциал перепассивации). [c.190]

Известно, что пассивация коррозионной системы совершается тем легче, чем меньше плотность тока пассивации п и чем отрицательнее потенциал пассивации т. е. желательно возможное смещение точки б влево и вверх. Меньшая величина плотности тока пассивного состояния п.п и более отрицательный потенциал полной пассивации (точка в), в основном, характеризуют степень совершенства пассивного состояния также, как и более положительный потенциал перепассивации (или потенциал пробоя пассивной пленки) Е . Таким образом, желательно возможное смещение точки в влево и вверх, а точки г вниз. [c.128]

Эти кривые будут сдвинуты одна относительно другой, т. е. они будут отличаться по величине равновесного потенциала, первого критического потенциала (потенциала пассивации) и первой критической плотности анодного тока. Если граница склонна к перепассивации, то они будут различаться также и по величине второго критического потенциала, т. е. потенциала перепассивации. В зависимости от характера анодных кривых и значения стационарного потенциала будут интенсивно растворяться или обедненные границы твердого раствора, что, вероятно, в условиях, когда не достигнут их потенциал пассивации, в то время как структурные составляющие будут находиться в пассивном состоянии, или наоборот, наиболее интенсивно будут растворяться структурные составляющие. [c.56]

Следует иметь в виду, что характер кривых анодной поляризации для надрезов будет зависеть от величины приложенных растягивающих напряжений и концентрации активаторов в растворе. Они будут тем больше отличаться по значению потенциала перепассивации и по величине тока пассивации, чем больше разница в приложенных напряжениях и концентрациях активаторов. В ряде случаев вообще невозможно достигнуть пассивного состояния надрезов, если приложенные напряжения достаточно велики. Возникающие разности потенциалов вызывают возникновение локального тока, который будет увеличивать скорость растворения металла в надрезах, при этом роль локальных токов особенно значительна в момент образования надрыва пленки или свежей трещины, затем их влияние резко ослабевает вследствие поляризации. [c.62]

Как известно, образование питтингов при наличии в растворе активирующего аниона происходит при потенциалах, несколько более отрицательных, чем потенциал перепассивации. В полном соответствии с этим было показано, что в случаях, если пассивное состояние остается устойчивым в достаточно широком интервале потенциалов и анодная защита металла вообще возможна, то поддержание потенциала отрицательнее потенциала питтингообразования надежно защищает металл. [c.128]

Потенциостатические анодные кривые изучаемых сталей, снятые в 5%-ном растворе серной кислоты, приведены на рис. 4 и 5. Эти кривые показывают, что введение церия (рис. 4) снижает коррозионную стойкость сталей в активном состоянии, так как у них растет предельный ток пассивирования. Добавка бора в сталь (рис. 5) в количестве 0,001% уменьшает предельный ток пассивирования более, чем в 20 раз. Такое резкое снижение предельного тока пассивирования согласуется с данными коррозионных потерь и изменением потенциала сплава во времени, что указывает на значительное повышение коррозионной стойкости этого сплава. Дальнейшее увеличение концентрации бора в стали приводит к постепенному росту предельного тока пассивирования и расширению активной области растворения. Модифицирование стали бором и церием не оказывает влияния на величину потенциала перепассивации. [c.63]

АВ —область активного растворения металла ВС — об- ласть активно-пассивного состояния С/ область устоИ-ЧИИ010 пассивного состояния ОЕ — область перепассивации Я1 — потенциал начала пасснвации 2— потенциал начала активации Ез — потенциал перепассивации 1 — критический ток пасснвации 2 — ток полной пассивации [c.343]

При использовании пассивирующих ингибиторов необходимо учитывать две особенности присущего им механизма защиты. Первая из них заключается в том, что защитная пленка ( фильм — по Кис-тяковскому) очень часто не бывает сплошной. Причины нарушения сплошности не вполне ясны. Считается, что они связаны с наличием на поверхности металла различного рода неоднородностей, в первую очередь, неметаллических включений [89 137], а также структурных и структурно-химических дефектов, резко выраженных границ зерен с повышенной сегрегацией примесей и т. д. В местах нарушения сплошности — в просветах или в порах металл оказывается обнаженным и, контактируя со средой, корродирует.В присутствии ингибитора общая коррозия переходит в местную, сосредоточенную на отдельных, относительно небольших участках. Это явление наблюдается либо при недостатке ингибитора, либо в результате пробоя пленки в присутствии активных анионов, чаще всего хлоридов. В последнем случае говорят о достижении потенциала перепассивации или потенциала питтингообразования. Условием такой локали- [c.53]

Рис, 21. Уменьшение потенциала активного растворения Дф при гальваностатической поляризации стали 1Х18Н9Т с плотностью тока 0,75 мА/см (/ — статическое нагружение 2 — скорость деформации в минуту 4,86% 3 — 21,2% 4 — 48,6%), плотность тока области Фладе-потенциала, плотность тока активного растворения при потенциале — 250 мВ, плотность тока пассивного состояния при потенциале 900 мВ, потери массы образцов ДО, потенциал полной пассивации ф и потенциал перепассивации ф в зависимости от степени деформации при статическом нагружении до напряжений, отмеченных цифрами О, /, 2, 3, 4 на диаграмме растяжения (а). Штриховкой обозначена область пассивного состояния [c.82]

Сг20 . Поскольку образование таких ионов обычно протекает с участием ионов ОН этот вывод хорошо согласуется с наблюдаемой опытной зависимостью потенциала перепассивации хрома от pH раствора [ 8,78,110,121, 123,124]. [c.28]

Присутствие в агрессивной среде, содержащей хлор-ион, также и нитрат-иона делает возможной анодную защиту при потенциалах положительнее инг. как это сделано при защите сталей 1Х18Н9Т и Х17 в среде K I + HNO3, в которой при потенциалах более +0,15 и +0,25 В до 1,0 В (потенциал перепассивации) подавляется ПК, наблюдающаяся в интервалах —0,25- -+0,15 В и —0,5Н +0,25 В соответственно. [c.100]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции ЬМ, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности МЫ и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой СО ( Рмкк)> также в области перепассивации М может [c.10]

В присутствии ионов NO3 анодная защита может предотвратить питтинговую коррозию, что обусловлено поляризацией в области более положительных потенциалов но сравнению с потенциалом ингибирования питтиигов фин до потенциала перепассивации фпп. [c.21]

В нейтральном хлорид-нитратном растворе ионы фтора (0,1—0,3 н.) не влияют на потенциалы, ограничивающие область питтингообразования стали 12Х18Н10Т, но нарушают ее пассивное состояние при потенциалах выше 0,8 В (рис. 3.7) в то время как потенциал перепассивации фпп — 1,2 В. Увеличение концентрации KF до 0,2 н. приводит к появлению максимума на поляризационной кривой при ф = 0,95 В (рис. 3.7, кривая 5). Для 0,3 н. KF плотность тока в области максимума и в области вторичной пассивности уменьшается. [c.50]

В 15 -яом растворе азотной кислоты отмечено более интенсивное протекание катодного процесса на стали КО-3. Плотности тока пассивного состояния сталей практически одинаковы, потенциал перепассивации имеет значение +1,2В (Н.В.Э.). На с тали КО-3 при потенциалах от +1,5 В до +1,76 В, в отличие" от стали XI8HI0T, наблюдается снижение анодных токов. Введение в 15 ный раствор азотной кислоты до 500 мг/л хлор-ионов не изменяет характера анодных потенциодинамических кривых. Ярко выраяенного потенциа- [c.66]

На рис. 1,1 представлена схематично анодная потенциостатиче-ская кривая, характеризующая зависимость скорости анодного растворения (плотности тока ia) металлов от потенциала ф. На ней имеются следующие обозначения фа — равновесный потенциал анодной реакции в данном электролите фот — стационарный потенциал металла в данной среде (потенциал коррозии) фп — потенциал пассивации фп. п — потенциал полной пассивации фпит — потенциал питтингообразования фпроб — потенциал пробоя Фпер — потенциал перепассивации i-a — плотность тока пассивации t n.n — плотность тока полной пассивации. [c.9]

Кривая Я пересекается с анодной кривой в точке в транспассивной области при потенциале Якор. т. более положительном, чем потенциал перепассивации Этот случай соответствует [c.256]

Добавление анодных ингибиторов в коррозионный раствор мало влияет на ход катодных кривых, но вызывает характерные изменения анодной по.ляризационной потенциостатической кривой, указывающие на повышение анодной пассивируемости. Это проявляется либо в значительном уменьшении критического тока пассивирования п и тока растворения из пассивного состояния либо в значительном смещении потенциалов начала и конца пассивирования Еа и пп в отрицательную сторону, а потенциала перепассивации Ет (или потенциала пробоя пассивной пленки пр) — [c.185]

Хром не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах, содержащих галоиды, даже при анодной поляризации [85, 86]. Однако, в водно-метанольных растворах с добавками НС наблюдается питтинговая коррозия при анодной поляризации. Потенциал питтингообразования сдвигается в отрицательную сторону при увеличении в растворе концентрации НС1 и в положительную сторону прн увеличении концентрации воды. При увеличении концентрации воды в метанольном растворе выше г екоторого предела, равного 3,5 % для 0,1 н. НС и 9 % для 1 н. НС1, пт лежит уже в области, более положительной, чем область потенциала перепассивации. Этим, по-видимому, можно объяснить отсутствие питтинговой коррозии хрома в водных растворах. [c.95]

Во всех исследованных растворах серной кислоты технический хром активируется и имеет потенциал коррозии от —0,36 до —0,2 в при изменении концентрации кислоты от 0,2 до 94%. Увеличение температуры раствора не имело большого влияния на положение этого потенциала. Одной из важных характеристик металлов является величина анодной плотности тока пассивации, т. е. ее наименьшая величина, при которой начинается процесс пассивации. Плотность тока пассивации хрома была очень высокой даже в слабых растворах серной кислоты и возрастала с увеличением концентрации кислоты. При концентрации выше 70% плотность тока пассивации уменьшается и приближается к плотностям тока пассивации пелегированного титана [15]. Потенциалы пассивации хрома и титана мало отличаются друг от друга, тогда как потенциал активации хрома был на 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Это указывает на значительное преимущество хрома и делает желательным его применение в качестве легирующего компонента в сплавах. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных кислотах мало отличался и равнялся 1,2 в. В растворах серной кислоты вплоть до 70%-ных процесс перепассивации (растворение хрома в виде шестивалентных ионов) происходил с небольшим торможением, [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал перепассивации: [c.313] [c.315] [c.458] [c.91] [c.50] [c.28] [c.32] [c.312] [c.67] [c.190] [c.202] [c.191] [c.198] [c.51] [c.65] [c.72] [c.386] [c.92] [c.93] [c.93] [c.88] [c.21]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.115 , c.288 , c.289 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.9 , c.17 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.473 ]

Коррозия и защита от коррозии Изд2 (2006) -- [ c.115 , c.288 , c.289 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология