Пассивация вторичная

Причиной торможения процесса электроосаждения металлов из комплексных электролитов часто может служить пассивация поверхности катода, возникающая вследствие взаимодействия электрода с основными компонентами электролита, а также с продуктами вторичных процессов, протекающих на поверхности катода и в диффузионном слое. [c.244]

В заключение остановимся на влиянии анионов на поведение металлов в пассивном состоянии. Это влияние выражается в лро бое пленки, наступающем при определенных потенциалах и приводящем к образованию питтингов. Кроме того, может нарушаться состояние пассивности с последующей вторичной пассивацией. В последнем случае на анодной поляризационной кривой образуются два максимума тока и отвечающие им первый и второй критические потенциалы пассивации. [c.121]

Предварительное возникновение слоя вторичных продуктов коррозии по одной из реакций (424)—(429) облегчает наступление анодной пассивности (кривая A B D E на рис. 216), вследствие уменьшения истинной поверхности металла и снижает об-ш,ую плотность предельного тока пассивации п. [c.317]

Если ионизация цинка идет по вторичному процессу, расход щелочи уменьшается в два раза по сравнению с первичным процессом. "Однако реакция сопровождается образованием труднорастворимого соединения, поэтому цинковый анод склонен к пассивации использование гладкого анода возможно лишь при очень малых плотностях тока. Применение же порошкового цинкового электрода с развитой поверхностью позволяет вести разряд при очень высоких габаритных плотностях тока (около 1 кА/м ). [c.64]

По окончании пассивации раствор или используется вторично для других котлов, или сливается в бак нейтрализации. При возможности вырезаются образцы и осуществляется осмотр труб. Обычно поверхность труб бывает покрыта тонким налетом черного цвета, под которым просматривается чистый металл. Продукты коррозии и окалина удаляются практически полностью. Катодным травлением установлено, что остаточное количество отложений не превышает 10—15 г/м . [c.69]

Имеется определенная взаимосвязь между процессами физической и химической адсорбции компонентов смазочной среды на поверхностях трения и образованием вторичных структур. Так, повышение прочности граничного слоя смазки приводит к деконцентрации напряжений в поверхностных слоях металла, уменьшению толщины и снижению уровня активации тончайших поверхностных слоев. Добавка в состав смазки поверхностно-активных веществ резко расширяет область существования вторичных структур на поверхностях трения металлов. От прочности граничного смазочного слоя зависит уровень активации поверхностных слоев металла, а следовательно и соответствующая ему определенная степень пассивации и тип вторичных структур. Вместе с тем прочность самого граничного слоя зависит от состояния и структуры поверхности трения. [c.12]

В большинстве работ, посвященных механизму защиты железа от коррозии фосфатами, высказывается мнение, что фосфатный слой осаждается из электролита, а пассивирующий окисел возникает за счет взаимодействия металла с кислородом. Роль вторичного осажденного из электролита фосфата заключается в снижении скорости растворения окисного слоя. В работах [47] было показано, что в присутствии фосфатов на анодной поляризационной кривой имеется два потенциала пассивации один из них смещен на 0,2 В в отрицательную сторону по сравнению с потенциалом обычной пассивации, наблюдаемым в боратном буфере, не содержащем фосфатов. Из этого делается вывод, что в фосфатных растворах переходу железа в пассивное состояние предшествует специфическая пассивация, обусловленная вторичным осаждением фосфата металла из раствора. Накопление на поверхности стали плохорастворимого фосфата железа создает благоприятные условия для обычной окисной пассивации. [c.66]

После кислотной стадии проводят вытеснение отработанного раствора кислоты водой и водную отмывку системы от остатков кислоты и взвеси. Основными показателями на этих стадиях являются осветленность и концентрация железа, а в первые минуты и кислотность отмывочной (ВОДЫ. Эти операции проводятся на технической воде. Практический опыт проведения очисток показал, что качество очистки и пассивации во многом зависит от правильности проведения вспомогательной операции — водной отмывки после кислотной стадии. Особое внимание следует уделять этой операции после очистки соляной кислотой, так как активизированная кислотой поверхность труб легко корродирует в технической воде, покрываясь налетом рыхлой вторичной ржавчины, что ухудшает качество пассивации и очистки в целом. Ранее проводилась последующая нейтрализация кислоты раствором щелочи (например 0,2% раствором едкого натра). Щелочь нейтрализовала остаточную кислотность в тупиковых зонах и снижала коррозионную активность поверхности металла. Но подобное щелочение возможно лишь после удаления основной части растворенного в кислоте железа из контура. Водная отмывка после кислотной стадии должна удалить из котла не только кислоту, но и взвешенные вещества. Следовательно, необходимы большие расходы воды, которые проще получить прн использовании технической воды. Но, с другой стороны, в технической воде сильнее коррозия металла, что требует сокраще-52 [c.52]

На участие хромат-ионов в формировании защитного слоя указывают также осциллограммы, на которых представлены кривые спада потенциала после анодной поляризации. На рис. 5,8 представлены кривые анодного заряжения [1, 2) стали и спада потенциала , 2 ) после выключения анодного тока. В чистом сульфате (рис. 5,8 а) после включения анодного тока потенциал стали быстро смещается в по.ложительную сторону. Однако при ф = 0,0 В сдвиг потенциала в положительную сторону замедляется, на кривых появляется площадка задержки потенциалов вследствие расхода тока на формирование пассивирующего окисла (плотности тока выбирались таким образом, чтобы они превышали токи пассивации). Формирование защитного слоя заканчивается через беи на это затрачивается I Кл/см электричества. При достижении потенциала -1-0,4 В (конец формирования защитного слоя) наступает вторичный резкий спад потенциала до -1-1,8 В. При выключении анодного тока происходит разряд двойного слоя и потенциал быстро смещается в отрицательную сторону. При потенциале --"-1-0,5 В (значение, близкое к потенциалу полной пассивации стали) следует задержка падения потенциала, связанная с восстановлением пассивирующего окисла. После этого наблюдается резкий скачок потенциала в отрицательную сторону, указывающий на переход металла в активное состояние. [c.164]

Процесс травления ортофосфорной кислотой состоит из следующих непрерывных последовательных операций травление 15—20%-ным раствором ортофосфорной кислоты, нагретым до 50—60 " С, для удаления окалины и продуктов коррозии удаление из трубопроводов остатков раствора и образовавшегося шлама продувкой сжатым воздухом промывка 2%-ным раствором ортофосфорной кислоты для полного удаления остатков шлама и образования на поверхности металла защитной от вторичной коррозии пленки фосфатов железа (пассивация) продувка и сушка протравленных трубопроводов подогретым сжатым воздухом. [c.115]

Использование комплексонов и композиций на их основе в теплоэнергетике имеет большие достоинства сюда следует отнести возможность регулирования процесса отмывки (скорости реакции, pH, устойчивости и зарядности комплекса) практическое отсутствие коррозии основного конструкционного материала совмещение в одном процессе (путем введения соответствующих добавок различных реагентов) нескольких этапов отмывки, включая обезжиривание, удаление отложений и пассивацию простоту метода, удобство заполнения котла рабочими растворами, возможность удаления медных, алюминиевых и других отложений возможность введения композиции в случае ее израсходования непосредственно в процессе отмывки отсутствие вторичного выпадения осадка даже при полном израсходовании реагента. [c.357]

По-видимому, вторичная пассивация, происходящая при потенциале Е2, есть результат перехода активирующего действия аниона (304 , СЮ4") в пассивирующее в связи с дальнейшим повышением потенциала, как это было установлено в ряде случаев, см. стр. 142 и 148 [266, 283, 285, 294, 301]. Однако возможны и другие случаи (см. стр. 139). [c.180]

Согласно этой теории, в тех местах, где выделяется и постепенно растет вторичная фаза (на границах различно ориентированных зерен), появляются большие местные напряжения. В структуре стали возникают поэтому значительные энергетические различия, которые могут проявиться не только в разностях потенциалов, но прежде всего в более низкой поляризации анодного процесса в пограничных зонах между зернами, а затем и в несовершенной пассивации границ [99]. Если сталь с карбидными выделениями по границам зерен подвергнуть очень длительному отжигу (например, в течение 10 ООО ч), то она теряет склонность к межкристаллитной коррозии. Это можно объяснить как тем, что в результате длительного отжига снялись напряжения на границах зерен, так и тем, что [c.50]

Необходимым условием нормализации процессов трения и изнашивания является такое равновесие процессов активирования и пассивации, при котором энергия, поглощаемая системой трения (стпогл), равна энергии, необходимой для образования вторичных структур (Овс), т. е. сТпогл = сТвс. При этом минимальный износ (w) определяется из выражения [c.249]

Достоинство процесса хроматирования при эксплуатации изделий с покрытиями — это возможность самовосстановления пассивной пленки в мезтах ее механического нарушения. По данным Т.Ф. Ажогина, во влажной атмосфере происходит процесс вторичного хроматирования ионами СГ2О7, имеющимися на поверхности металла. Пассивация, покрытий может происходить химическим, электрохимическим способом, а также при одновременном наложении ультразвукового поля и с использованием электрогидравлического эффекта. [c.97]

Перепассивация никеля характеризуется тафелевской прямой с наклоном, не зависящим от pH раствора ( 79 102]. При некотором достаточно положительном потенциале перепассивация никеля сменяется областью вторичной пассивности [ 3], что проявляется впоявлении на поляризационной кривой Н0В0Г01 максимума тока, потенциал которого линейно уменьшается с ростом pH раствора [125]. Предполагается, что перепассивация никеля связана с его растворением до ионов более высокой степени окисления (по сравнению сМ ) [ 102, 126], а вторичная пассивация - с образованием на никеле защитных слоев (иэМ1(0Шз[126] или N10, [102] ) или с адсорбцией анионов из раствора [127] или выделяющегося кислорода [128]. [c.28]

Нередко А. р. осложняется вторичными явлениями. Так, образование на пов-сти растворяющегося металла фазовых или адсорбционных солевых или оксидных слоев приводит к пассивации А. р. (см. Пассивность металлов), к-рая проявляется в ослаблении зависимости его скорости от потенциала, в достижении предельной плотности тока растворения, а иногда и в изменении типа зависимости. В водных средах повьпц. склонностью к пассивации отличаются мн. переходные металлы (Мо, Сг, Ni, Fe и др.). Для них характерен критич. потенциал Е р, зависящий от природы металла и pH р-ра. При достижении Е р обычное увеличение скорости А. р. сменяется ее резким снижением, иногда до неск. порядков величины. После этого в большом интервале значений потенциала скорость А. р. сохраняется постоянной, а затем снова начинает экспоненциально расти с потенциалом (см. рис.). Последнее явление, известное как пере na ia / [c.170]

В основе управления процессами структурной приспособляемости лежит регулирование скоростей трибоактивации и пассивации в зависимости от условий работы трущейся пары. Так, в экстремальных условиях при высоких нагрузках, скоростях и температурах необходима низкая склонность материала к активации и высокая пассивирующая способность среды. В умеренных условиях работы высокая пассивирующая способность среды может способствовать более интенсивному износу. Регулировать процессы активации и пассивации можно, используя различные методы упрочнения поверхностей деталей и изменяя физико-химические свойства смазочной среды. Регулируя свойства смазочной ореды, гла вным образом за счет введения присадок, можно обеспечить достаточно быстрое и эффективное пассивирование поверхностей трения и образование на них защитных вторичных структур с высокими механическими свойствами. Смазочная среда является наиболее применимым в практике регулятором, позволяющим получать необходимое равновесие с минимальным уровнем износа при относительно высокой механической и тепловой нагруженности трущейся пары. [c.12]

Равновесный потенциал электрода можно определить непосредственно из эксперимента, используя обычную потенциометрическую схему, однако наличие побочных и вторичных процессов в электродной системе сильно маскирует истинное значение величины Е (к маскирующим процессам относятся пассивация электродов, образование соединений с выделяющимися продуктами и т. д.). В электрохимии водных растворов за нулевой электрод сравнения при определении равн исследуемого электрода принимают стандартный водородный. Кроме, него в водных растворах употребляют еще несколько электродов сравнения с точно известным потенциалрм — каломельный, хингидроновьш, хлорсеребряный и др. [c.260]

В некоторых условиях для металлов и сплавов, склонных к перепассивации (как, например, для коррозионно-стойких сталей), при дальнейшей анодной поляризации при еще более положительных потенциалах за областью перепассивации наблюдается вновь торможение процесса анодного растворения. Это явление получило название вторичной пассивности. В настоящее время, несмотря на ряд работ, посвященных исследованию вторичной пассивности, главным образом, нержавеющих сталей и никеля [20, с. 5] остается еще не вполне ясным механизм этого явления. Согласно представлениям Т. Хоймана и сотрудников вторичная пассивность коррозионностойких сталей обусловлена пассивацией железа, содержание которого на поверхности возрастает вследствие избирательного растворения хрома. М. Пражак и В. Чигал считают, что явление вторичной пассивации связано с образованием на поверхности сложного оксида (содержащего хром и железо) типа шпинели. [c.59]

Однако этому противоречит то, что вторичная пассивность проявляется не только у нержавеющих сталей, но и у чистого никеля. И. Эпельбойн с сотр., исследуя вторичную пассивацию этих сталей и никеля, пришли к заключению, что на этот процесс заметно влияет присутствие углерода в твердом растворе, а также таких компонентов как кремний, бор, алюминий. Явление вторичной пассивности, повидимому, для различных пассивирующихся систем может определяться различными причинами. [c.60]

Спустя несколько лет препарат на основе ЭДТА, названный Вертан-675, успешно применили для химической очистки паросилового оборудования от прокатной окалины и эксплуатационных отложений [2]. В результате лабораторных исследований, а также проверки в производственных условиях установлено, что окислы железа и отложения, образующиеся вследствие жесткости воды, можно растворять при pH — 9,0. Вследствие высокой прочности комплексов, образующихся в процессе отмывки, вторичного выпадения осадков не происходит даже при полном израсходованпи реагента. Одновременно с отмывкой комплексоном происходит процесс пассивации. По мнению авторов [2], отмывка эксплуатационных отложенш с помощью комплексона была столь же эффективна, как и обработка 5%-ным раствором ингибированной соляной кислоты. [c.352]

Изучение электрохимического поведения сталей — хромистой (15Х25Т), хромоникелевой аустенитной (08Х18Н10Т) и хромоникелевой двухфазной (08Х22Н6Т) в щелочи (420 г/лЫаОН, 110°С) показало (рис. 76, а), что на поляризационных кривых обнаруживаются активная и пассивная области, области перепассивации, вторичной пассивности, выделения кислорода [179]. В активной области для хромоникелевых сталей наблюдается двойная петля, соответствующая растворению и пассивации железной (первый максимум) и никелевой (второй максимум) составляющих сплавов (рис. 76, б). Максимум тока в области перепассивации соответствует преимущественному растворению хромовой составляющей. [c.204]

В целом явления пассивации очень многогранны и сложны. Необходимо-различать первопричины наступления пассивного состояния и вторичные явления, возникаюпте уже после (в результате) пассивации. В настояш.ее вре.мя для многих систем доказано, что пассивация вызывается адсорбционными слоями и что фазовые слои образуются уже после начавшейся пассивации. В других случаях пассивация может быть вызвана образованием тонких фазовых слоев на поверхности электрода. Сравнительно толстые пористые слои могут образоваться как до, так и после начала пассивации. Как правило, их действие сводится к повышению истинной плотности тока и к усилению концентрационных градие тов в приэлектродной зоне раствора. В ряде случаев они сами непосредственно не пассивируют электрод, а только косвенно способствуют наступлению пассивного состояния, вызванного другими причинами. [c.341]

Механизм процесса МКК в условиях воздействия окислительных сред (типа азотной кислоты) можно представить следующим образом. В результате неблагоприятных условий термообработки или сварки происходит обеднение границ зерен хромом. Диффузия углерода из твердого раствора к границам зерен протекает гораздо быстрее, чем диффузия хрома. Диффузия углерода идет из всей массы зерна, в то время как хром поступает только с пограничных зон аустенита. Содержание хрома в этих зонах падает настолько, что зона теряет способность к пассивации и подвергается быстрому разрушению в окислительных средах. Разрушение малостойких фаз, обедненных хромом, приводит к накоплению продуктов коррозии с высоким содержанием железа, которые автокаталитически ускоряют растворение границ зерен. В местах выделения и постепенного роста вторичной фазы (на границах различно ориентированных зерен) появляются высокие локальные напряжения. Возникают значительные энергетические различия, которые могут проявляться при снижении анодной поляризации в пограничных зонах между зернами, а также недостаточной пассивации границ зерен. [c.471]

В отличие от этого толкования Пражак [273] не считает, границу вторичной пассивности хромистых сталей с содержанием хрома около 40% твердо установленной [492]. Однако вторичная пассивация в сплавах с более высоким содержанием хрома невозможна, потому что в них отсутствует необходимая доля железа. В области первичной пассивации предполагается слой пассивного хрома, который предохраняет от растворения нижележащие атомы железа. Растворение регулируется образованием хромовой кислоты. При высоких потенциалах первый пассивный слой переходит в раствор, поскольку образуются ионы Ре +. Эти ионы путем гидролиза создают второй пассивный слой, имеющий характер слоя пассив ного железа (Ре-пассивный слой) [491], [c.100]

Спустя несколько лет Блейк и другие [1] применили комплексоны для химической очистки паросилового оборудования. В результате лабораторных исследований, а также проверки в производственных условиях выявлены преимущества применения зашифрованной (Вертан 675) композиции наос-нове ЭДТА. Установлено, что окислы железа и отложения, образующиеся вследствие жесткости воды, можно легко растворить при pH 9,0, поддерживаемом постоянным в замкнутом контуре. Скорость коррозии в таком растворе для углеродистой стали составляет 1,0 г/м час, а для нержавеющей стали—нуль. В процессе отмывки не происходило вторичного выпадения осадков даже при полном израсходовании реагента вследствие высокой прочности образуемых комплексов. Процесс не требовал не только предварительного щелочения, так как соответствующие моющие присадки вводили в раствор комплексона, но и других дополнительных операций, в частности пассивации. [c.339]

В случае чистого никеля при потенциале около 1,0 8 (н. в. э.) в 1 растворе серной кислоты скорость растворения пассивного никеля уменьшается раза в два [279, 279а]. Вторичная пассивация никеля может быть, по-видимому, объяснена образованием КЮг- Вычисленный нормальный потенциал реакции [c.139]

В растворах уксусной кислоты на анодных кривых наблюдаются активная область, область пассивации, пассивная область, области перепассивации, вторичной пассивности и выделения кислорода. Таким образом, анодные кривые сталей Х18Н9Т и 1Х17Н2 в растворах уксусной кислоты имеют вид, типичный для пассивирующихся металлов, со всеми характерными участками. [c.18]

Смещение потенциала металла в область высоких положительных потенциалов (более 1,55 В) на некоторых транспассивных анодах (коррозионно-стойкие стали, никель, железо) вызывает появление вт0 ричн0й пассивации. Явление вторичной пассивации связано с образованием на поверхности электрода новых соединений железа, ограниченно растворимых в водных растворах за счет преимущественного перехода в раствор ионов хрома [68]. Торможение анодного процесса в условиях втО ричной пассивации вызвано обогащением поверхности электрода атомами железа, склонного в этих условиях к пассивности. С точки зрения торможения коррозионных процессов вторичная пассив- [c.16]