Малеиновая кислота модель

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Нарисуйте шаростержневые модели фумаровой и малеиновой кислот. Составьте их проекционные формулы. [c.81]

Молекулы непредельных соединений с двойной связью изображаются в тетраэдрической модели в виде тетраэдров, сложенных ребрами. Выдвинув предположение, что вокруг двойной связи невозможно свободное вращение, Я. Вант-Гофф объяснил и существование таких изомерных пар, как фумаровая и малеиновая кислоты. Эта так называемая геометрическая изомерия проявляется у производных этилена с неодинаковыми заместителями у двойной связи, т. е. соединений типов AB = DE или AB = AB. Все шесть атомов такой системы лежат в одной плоскости (плоскости чертежа), например [c.35]

Недостаточное количественное совпадение между рассчитанными и выведенными из модели расстояниями карбоксилов заставляет думать о том, что причина этого — в упрощенных основных представлениях, на основании которых развита формула Бьеррума для расстояния г.-В особенности заставляют усомниться в применимости формулы Бьеррума, по крайней мере для вычисления в случае пространственно сближенных карбоксилов, те упомянутые уже невероятно малые значения для г, которые вычисляются для ряда кислот эти значения значительно меньше, чем расстояния между двумя углеродными атомами. Кислоты, для которых это имеет место, во-первых, такие, в которых с самого начала следует принять наличие большой близости карбоксилов, в особенности малеиновая и щавелевая кислоты, далее также замещенные малоновые кислоты [59] (в таблицах они не приведены). Кроме того, сюда относятся также и такие кислоты, для которых большая сближенность карбоксилов происходит только при особой форме их цепи, как например у тетраметилянтарной кислоты, ряда -дизамещенных глутаровых кислот. В дальнейшем, сохраняя, несомненно, правильные основные идеи Бьеррума, [c.580]

С некоторой натяжкой Зельтцер выражает изотопный эффект и его температурную зависимость с помощью уравнения (111-14). При этом для члена, не зависящего от температуры , он получает значение, близкое к единице. Избранная автором модель переходного состояния основывается на механизме реакции, предложенном Нозаки и Оггом [107]. Согласно этому механизму, сначала происходит равновесное протонирование малеиновой кислоты, а затем тиоцианат-ион медленно присоединяется по двойной [c.147]

Рис. 23. Модели по Стюарту — Бриглебу этана (/), дихлорэтана (2), г<ис-дихлорэти-лена (< ), троне-дихлорэтилена [4), малеиновой кислоты (5) и фумаровой кислоты (6)

Стереохимия возникла как необходимое дополнение и углубление классической теории химического строения. А. М. Бутлеров в рамках этой теории блестяще решил долго мучившую химиков проблему изомерии, и тем не менее причину изомерии винных, молочных, фумаровой и малеиновой кислот впервые объяснил Я- Г. ВантТсх )ф. Бутлеров оперировал только последовательностью межатомных связей, Вант-Гофф, кроме этого, — я ах направленностью в пространстве. Бутлеров впервые предсказал и доказал изомерию бутанов, но мы теперь знаем, что один из изомерных бутанов — нормальный бутан — в свою очередь существует в виде смеси так называемых поворотных изомеров. А для сложных органических соединений формула химического строения чаще всего оказывается недостаточной для указаний на их важнейшие свойства, и выступает необходимость прибегать к пространственным моделям. Поскольку в современной органической химии все в большей степени объектом изучения становятся сложные соединения, образцом которых служат многие природные вещества, легко нднять, почему органическая стереохимия развивается бурными тейпами. [c.3]

Собрать модели молекул фумаровой и малеиновой кислот и получить их ангидриды . Какая из этилендикар-боновых кис. тот может образовать внутренний кольчатый ангидрид и почему Зарисовать модели молекул этой кислоты и ее ангидрида. [c.111]

Присоединить к моделям молекул фумаровой и малеиновой кислот по молекуле водорода и хлора. Какие соединения при этом образуются Тождественны ли продукты, образуемые из фумаровой и малеиновой кислот, и почему Написать структурные формулы и названия этих веществ. [c.111]

Квантовомеханический расчет двойной связи позволяет понять природу пространственной устойчивости расположения и тем самым дает возможность обосновать существование двух изомерных веществ в случае несимметрично замещенных двойных связей. Изомерию такого рода предсказал Вант-Гофф на основании тетраэдрической модели. На примере фумаровой и малеиновой кислот Вислиценус [42] уже в 1887 г. подтвердил существование подобной цис-транс-изомерии [c.218]

Согласно пространственной модели Вант-Гоффа, все реакции присоединения должны были бы протекать пуп ем ццс-присоединения заместителей. Первый пример, тщательно исследованный в отношении пространственных взаимоотношений, — окисление малеиновой или фумаровой кислоты перманганатом калия — действительно отвечает этому требованию, Еытекающему из модели Вант-Гоффа. Малеиновая кислота переходит при окислении в мезовинную, фумаровая — в рацемическую винную [193—195] [c.254]

Рис. 25. Тетраэдрические модели молекул фумаровой и малеиновой кислот.

Однако при окислении фумаровой и малеиновой кислот образуются различные стереоизомеры винной кислоты. Для того чтобы себе это представить, нужно рассмотреть обе эти кислоты при помощи тетраэдрических моделей на плоских схемах очень трудно в этом разобраться. На моделях отчетливо видно, что как при окислении фумаровой, так и при окислении малеиновой кислот возможны два случая. Разорвется либо одна, либо другая двойная связь и на освободившиеся места присоединятся гидроксильные группы. Но если окисляется малеиновая кислота, то какая бы из связей ни разорвалась, образуется недеятельная по природе винная кислота [c.306]

Все теории полиэлектролитного набухания основаны на идеализированных моделях и, несомненно, не учитывают многих особенностей реальных систем, которые они предназначены изображать. За исключением теории Флори, все они полностью пренебрегают эффектами, не являющимися по своей природе электростатическими. Такие эффекты (как было указано Флори) могут как содействовать набуханию цепей, так и препятствовать ему. Набухание происходит труднее, например, когда полиион имеет гидрофобные остатки, которые в водной среде сильно притягиваются друг к другу. Примером такого явления могут служить чередующиеся (в соотношении 1 1) сополимеры малеиновой кислоты со стиролом или метилвиниловым эфиром (табл. 9). Поведение растворов солей этих полимерных кислот ясно показывает, что набухание цепи наиболее затруднено для полиионов, имеющих неполярные фенильные остатки [773]. Пример противоположного эффекта представляют полимыла [774, 775], в которых иолиионы имеют длинные боковые алифатические углеводородные цепи, стремящиеся по аналогии с образованием мицелл из длинных цепных парафиновых анионов или катионов удержаться в контакте друг с другом, несмотря на отталкивание фиксированных зарядов. [c.277]

На рис. 23 изображены модели этана, дихлорэтана, г ыс-дихлор-этилена, и гранс-дихлорэтилена, малеиновой и фумаровой кислот по Стюарту—Бриглебу. [c.68]

Как видно пз пространственных моделей, могут существовать две этилендикарбоновые кислоты. Обе они известны. Одна из них, малеиновая, легко образует ангидрид. Ангидрид фумаровой кислоты неизвестен. [c.667]

Выяснение вопроса, какое из соединений представляет собой цис- и какое т/ анс-конфигурацию, сравнительно просто в случае малеиновой и фумаровой кислот и в тех случаях, где происходит замыкание кольца. Гераниол и нерол циклизируются с образованием дипентена (см. стр. 97), но у нерола циклизация происходит с большей легкостью рассмотрение пространственных моделей показывает, что и/ анс-изомер должен легче терять воду и образовывать шестичленный цикл, чем г мс-изомер. Следовательно, нерол представляет собой транс-, а гераниол — [мс-форму. [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология