Михаэля окисления

Бензилиденовое производное (90) обратимо протонируется с образованием катиона (91). Оно удивительно легко восстанавливается до 1,3-дитиола (92) действием цинка и уксусной кислоты. Окисление соединения (90) приводит к тетраоксиду (93), нз которого путем двойного присоединения по Михаэлю с последующим расщеплением кольца под действием метоксид-иона образуется продукт (94) [45]. [c.308]

Трициклический предшественник 87Ь был легко получен из доступного 87а в две стадии с общим выходом 90%. Конденсация 87Ь с 88Ь по реакции Фриделя-Крафтса с последующим внутримолекулярным кислотно-катали-зируемом присоединением по Михаэлю и одновременной окислительной ароматизацией, проведенными без вьщеления, в одном реакционном сосуде, привели с выходом около 30% к пентациклическому продукту 89, заключительное превращение которого в целевой 83 легко достигалось с помощью стандартных процедур окисления и деметилирования. Синтез соединения 83, описываемый схемой 3.19, был, конечно, грамотно спланирован и успешно вьшолнен. В то же время подход Келли (схема 3.20) представляется несравненно более впечатляющим благодаря своему лаконизму и изяществу. [c.321]

Дильса — Альдера диенофил [2136] Михаэля присоединение пиримидины [2137] окисление [c.343]

При описании конденсации бензойного альдегида с фенолами Михаэль указывал также на возможность применения в качестве катализатора щелочей. Он рекомендовал при применении щелочных катализаторов избегать доступа воздуха, так как в противном случае происходит сильное потемнение и окисление смол. [c.44]

Из обсужденных данных очевидно, что арсониевые илиды должны бы вступать во многие реакции, которые характерны для илидов фосфония и упомянуты в гл. 3, такие, как алкилирование, ацилирование, окисление, присоединение по Михаэлю и др., хотя большинство этих реакций не исследовалось. Нет никаких оснований предполагать, что направление этих реакций будет сильно отличаться в случае илидов мышьяка, но это требует доказательств. [c.312]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

По данным этих авторов, этот продукт получается в результате присоединения N2O4 и последующего окисления. Михаэль и Карлсон приходят к выводу, что динитрит не образуется. [c.339]

При окислении лауданозолина на первой стадии образуется семи-хинон, который может образовывать апорфин посредством С—С-свя-зывания по радикальному механизму. Если семихинон не стабилизирован образованием комплекса, он легко окисляется далее в о-хинон. Последний взаимодействует с аминогруппой по механизму внутримолекулярного присоединения по Михаэлю, образуя производное дибензопирроколина (Р-13) [54]. Соединения такого типа также найдены в природе [55]. [c.549]

Реакция. Окисление пирокатехиновой группировки в ортохинон с последующим нуклеофильным присоединением к нему аминогруппы (присоединение по Михаэлю) ср. с реакцией в конц. растворе хлорида железа(1П) (Р-12г). [c.553]

Метил-н.-амилкетон может быть получен гидратацией гептина-1 и гептина-21 нагреванием н.-амилпропиоловой кислоты с едким кали 2 окислением метил-н,-амилкарбинола кетонным разложением этилового эфира н.-бутилацетоуксусной кислоты . Этот метод заимствован у Михаэля и Вольгаста ", которые разработали его для этилацетоуксусного эфира. [c.249]

Число реакций, для которых межфазные катализаторы эффективны, весьма велико и включает практически все реакции с участием карбанионов (реакции Кляйзена, Михаэля, Виттига, Хорнера и др. С-алкилирования, присоединения и др.). Перспективно применение межфазного катализа в реакциях окисления, когда ортаническое вещество нерастворимо в воде, а окислитель — в ор- [c.28]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

По данным этих авторов, этот продукт получается в результате присоединения N2O4 и последующего окисления Михаэль и Карлсон приходят к выводу, что Динитрит не образуется Эти же авторы изучали взаимодействие N2O4 с изобутиленоМ в различных условиях Прй проведений процесса в эфирном растворе продукты реакции восстанавливались, и по составу полученных продуктов восстановления можно было судить [c.339]

Михаэля — Кневенагеля конденсация, реагент диметилсульфоксид Мозинго реакция 2, 660 Моффэта окисление 2, 219 5, 268 сл. [c.80]

Эфиры р-диалкилборил-а, р-непредельных кислот см. схему (167) представляют особый тип алкенилдиалкилборанов они перегруппировываются внутримолекулярная реакция Михаэля) при действии метоксида натрия. Последующее окисление приводит [c.427]

Последний пример показывает относительную трудность окисления злектронодефицитного алкена при использовании перкислоты. Алкеновые двойные связи, сопряженные с (—М)-группой, эпоксидируются пероксидом водорода в щелочной среде эта реакция представляет собой присоединение частицы НО2 , напоминающее присоединение по Михаэлю с последующим отщеплением ОН [реакция (9.17)]. Заметим, что в этом случае пространственная конфигурация исходного вещества не обязательно должна сохраниться в продукте реакции, поскольку возможно свободное вращение вокруг связц Сг—Сз в интермедиате [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Михаэля окисления: [c.243] [c.330] [c.54] [c.461] [c.663] [c.200] [c.242] [c.330] [c.268] [c.553] [c.639] [c.12] [c.44] [c.216] [c.640] [c.199] [c.202] [c.216] [c.640] [c.199] [c.202] [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология