Об устойчивости гидратов

Гидраты других альдегидов и кетонов в свободном виде выделить не удается. Однако в присутствии сильных электроноакцепторных групп (—/-эффект) альдегиды способны образовывать устойчивые гидраты, например хлоральгидрат [c.130]

Устойчивость гидратов карбонильных соединений [c.16]

Характерные свойства гидратов солей кислородных кислот, оксидов и гидроксидов объясняются способностью образовывать гидроксильные связи, обусловленные электростатическим притяжением частично экранированных атомов водорода. Эти вещества, имеющие различную структуру, содержат кристаллизационную воду. Установлено, что устойчивость гидратов зависит от способности молекул воды действовать в качестве распределителя электростатических зарядов, уменьшая или увеличивая эффективную поверхностную плотность. [c.171]

Водоотнимающее действие серной кислоты связано с образованием устойчивых гидратов, имеющих в своем составе ион гидроксония. Протоны гидратируются водой с выигрышем энергии. [c.523]

Почему устойчивость гидратов Э 5,75 HjO повышается в ряду Аг—Кг—Хе [c.56]

Устойчивость гидратов, образованных ионами металлов, возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса — гидраты ионов ш елочных металлов нестойки, щелочноземельных — более прочны. [c.24]

Некоторые осушители (металлический натрий, окись кальция, окись бария, пятиокись фосфора) прн взаимодействии с водой дают в качестве продуктов реакции вполне устойчивые гидраты, а потому фильтрование высушенной ими жидкости не является обязательным. [c.38]

Уже упоминалось, что разница в энтальпиях образования изомеров невелика. Видно, что одинаковы (в пределах ошибки) и энергии активации реакций дегидратации, но велика разница в величинах предэкспоненциального множителя. Только эта разница в энтропийном факторе приводит к различной кинетической устойчивости гидратов температура начала дегидратации транс-изомера 58 °С, г мс-изомера 122 °С. [c.64]

Таблица 19.4. Устойчивость гидратов альдегидов и кетоиов

Альдегидные группы в положении 2 могут существовать в виде устойчивых гидратов, что отражает электроноакцепторные свойства цикла. 2-Карбоксилаты довольно неустойчивы и склонны к декарбоксилированию, однако электронодонорный заместитель в положении 5 повышает их стабильность [174]. [c.548]

Комплексы кальция обычно координационно ненасыщенны и образуют в водной среде устойчивые гидраты. Последние могут экстрагироваться органическими растворителями только при замене координационной воды полярным органическим растворителем. Разработаны методы экстракционного выделения кальция из различных смесей, основанные на образовании тройных комплексных соединений Са—комплексообразующий агент — полярный органический растворитель [221]. [c.166]

О. Д. Куриленко [372] поднял принципиальный вопрос о значении структуры раствора и характера гидратов в зарождении и росте кристаллов. Выделение кристаллов может происходить только путем разложения гидратов и сольватов, иначе говоря, путем разрушения структуры раствора. Следовательно, кристаллизация зависит от устойчивости гидратов и сольватов, устойчивости структуры раствора. [c.99]

Как видно из данных этой таблицы, заместители К и К оказывают и электронное, и пространственное влияние на устойчивость гидрата, однако преобладающим, видимо, следует считать электронный фактор. Например, хлоральгидрат - устойчивое соединение и перегоняется без разложения. [c.128]

Четвертая группа примесей включает электролиты — вещества с ионной или сильнополярной связью, которые под влиянием полярных молекул воды распадаются на ионы. Кристаллические структуры этих веществ разрушаются главным образом в результате процесса гидратации. Для катионов наиболее характерно ион-дипольное взаимодействие при гидратации, для анионов со значительным отрицательным зарядом или малым радиусом — присоединение молекул воды за счет образования водородных связей. Устойчивость гидратов ионов металлов возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса — гидраты ионов щелочных металлов нестойки, щелочноземельных — более прочные. Гидратированные катионы можно рассматривать как аквакомплексы — комплексные соединения, содержащие в своем составе воду, В ряде случаев гидратная вода настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выделении в твердую фазу она входит в состав кристаллов этого вещества. [c.207]

Для уточнения области температурного интервала устойчивости гидратов исследован процесс изобарического обезвоживания солей при помощи кварцевых весов. Навеска соли порядка 0,2 г в кварцевой чашечке подвешивалась на кварцевой спирали внутри стеклянной трубки. Через прибор со скоростью 6 л час пропускался воздух, насыщенный парами воды при температуре 20° [Рцл = 17,5 мм). Наблюдение за положением указателя, находящегося внизу спирали, производилось при помощи [c.240]

Н. Д. Соколова. Как показывает совокупность экспериментальных данных, главным образом спектральных, простейшими устойчивыми гидратами протона и иона ОН" в указанных условиях [c.6]

Введение. 2. Структура простейших устойчивых гидратов [c.174]

Установление структуры простейших устойчивых гидратов протона и иона гидроксила в растворах важно во многих отношениях. Именно эти ИОНЫ определяют большинство физико-химических свойств растворов кислот и оснований. Они играют, первостепенную роль при кислотном и основном катализе. В химических реакциях эти ионы могут выступать и как реагенты, и как иони-зуюш ие агенты, а также могут образовывать различные промежуточные комплексы. [c.174]

СТРУКТУРА ПРОСТЕЙШИХ УСТОЙЧИВЫХ ГИДРАТОВ Н+ И ОН-В НЕКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.176]

Присоединение воды к соединениям с карбонильной группой, приводящее к образованию соответствующих гидратов, происходит только в исключительных случаях. Устойчивые гидраты дают, например, поли-галоидоальдегиды и кетоны, такие, как хлораль, трихлорацетон и др. [c.567]

В связи с этим растворы промежуточных концентраций можно рассматривать как смеси относительно устойчивых гидратов. Так, например, образующийся на поверхностях нагрева котлов 80%-ный раствор кислоты можно квалифицировать как смесь Н2304-2Н20 и Н2804-Н20. [c.79]

ВН ) Не есть реальное хим. равновесие в р-рах к-т. Протон в таких р-рах существует в виде простейшего устойчивого гидрата Н5О2, а протонирование основания В есть р-ция замещения В + НзС 5р=е ВН01 + Н2О. Ивдикатор-ные отношения и константы основности вычисляют [c.216]

Существование устойчивых гидратов неполярных молекул в гораздо большей мере обусловлено их ячеистой структурой, чем образованием связей. Подобные гидраты распадаются при температурах, превышающих температуру плавления льда. Строение этих веществ объясняется следующим образом ячеистая структура льда (см. рис. 8.21) способна захватывать молекулы других веществ, которые достаточно велики, чтобы не проскакивать сквозь довольно узкие окна из одной ячейки в другую. Метан СН4 образует гидраты, но этан С2Н6 не дает их, поскольку его молекулы слишком велики, чтобы встраиваться в ячейки структуры льда. В то же время ксенон образует гидраты, а гелий не образует, поскольку его атомы слишком малы и проскакивают из одной ячейки структуры льда в другую, не удерживаясь в ней. [c.144]

Кальцинированной содой называют безводный карбонат натрия -углекислый натрий Nai Os- Из водных растворов углекислый натрий может кристаллизоваться в виде гидратов, из которых наиболее устойчивы гидраты с 10, 7 и 1 молекулой воды. Если растворить эквивалентные количества карбоната и бикарбоната натрия в теплой воде, то при охлаждении выпадают кристаллы двойной соли Nai Oa NaH Oa 2На О - троны. [c.8]

Первичные алифатические амины С —С5 растворимы в спирте, эфире и воде. По мере возрастания молекулярного веса, начиная с н-гексиламина, их растворимость в воде уменьшается. Вторичные амины, R2NH, характеризуются ограниченной растворимостью в воде (которая резко уменьшается для аминов с числом атомов углерода более 3), однако обычно они растворимы в эфире и спирте. Триметиламин является единственным полностью растворимым в воде третичным амином. Амины с низким молекулярным весом образуют с водой устойчивые гидраты, что сильно затрудняет очистку некоторых из них. Ароматические амины лишь слабо растворимы в воде [1042]. [c.424]

В большинстве случаев это равновесие сильно сдвинуто влево, в сторону исходных реагентов, так что выделить геминальные диоксисое-динения невозможно (правило Эрленмейера, см. раздел 2.2.2). Тем не менее такие реакции, как олигомеризация формальдегида и ацетальдегида, протекают с участием гидратов. Соединения, у которых по соседству с карбонильной группой находится электроноакцепторный заместитель, образуют устойчивые гидраты. Примерами таких соединений служат хлораль (см. раздел 2.2.4.3), трикетоиндан (см. раздел 2.2.4.4) и аллоксан (см. раздел 2.3.4, производные пиримидина). [c.350]

Для экстракционного отделения кальция от щелочных металлов, алюминия и фосфатов применяется также о-оксихинолин [392, 15111. Оксихино.линат кальция — координационно-ненасыщенное соединение и образует в водной среде устойчивые гидраты состава GaOx2-2HjO. Оксихинолинат кальция может экстрагироваться из раствора при замене координационной воды по.пяр-ным органическим растворителем или молекулой самого органического реагента при высоких концентрациях оксихинолина. [c.171]

Физические свойства. Физические свойства хиноксалинов в общем подобны свойствам пиразинов. Хиноксалин плавится при 31°, а его низшие гомологи — жидкости или твердые вещества — с низкой температурой плавления. Родоначальное соединение смешивается с водой во всех отношениях, и монометильные производные растворимы в воде. Хиноксалины легко образуют гидраты, и некоторые производные лучше растворимы в холодной воде, чем в горячей вследствие большей устойчивости гидратов при низких температурах. Хиноксалин и его гомологи могут быть перегнаны с паром или возогнаны. Запах хиноксалина на холоду, как описывают, похож на запах хинолина. [c.385]

Карбонильная группа дает обычные реакции, если им не мешают реакции по связи С—галоген. В полигалогенкарбонильиых соединениях карбонильная группа обладает большор злектрофильпостыо и способна присоединять воду с образованием устойчивых гидратов [c.494]

В большинстве случаев метод ДТА применялся для изучения неорганических материалов, в частности глин и других минералов. Смотерс и Чанг [93] сделали обзор 1546 работ, опубликованных с 1877 по 1957 г. Редферн [77] редактировал полугодовой сборник Успехи термического анализа . В опубликованных в 1877 г. работах Хенни [42] было изучено несколько гидратированных неорганических материалов. Применение метода ДТА для изучения неорганических гидратов иллюстрирует рисунок, воспроизведенный из работы Борхарда и Даниэлса [10] (рис. 4-5) интерпретация показанных на этом рисунке эффектов дана в табл. 4-3. Допущение, что каждый пик на термограмме соответствует переходу к новому устойчивому гидрату, приводит к целому ряду ошибок в интерпретации результатов. В каждом из примеров, приведенных на рис. 4-5 (за исключением хлорида бария), число пиков на единицу больше числа гидратов. Как указано в табл. 4-3, первый пик соответствует количеству тепла, затрачиваемому на образование следующего стабильного гидрата с более низкой сте- [c.217]

Большие теплоты гидратации ионов электролитов, свидетельствующие о возникновении в растворе более или менее устойчивых гидратов, позволяют рассматривать их как аквокомплексы, т. е. комплексные соединения, содержащие воду в качестве лигандов, например гидратированные ионы кальция и алюминия можно представить в виде [Са(Н20)б] + и [А1(Н20)б] +. Особы-ми свойствами, обладает ион водорода, протон образует прочный аквокомплекс иона гидроксония (Н3О+), в котором диполями электронов служат неподеленные пары атома кислорода молекулы воды, а акцептором — сам протон, обладающий вакантными орбиталями. В водных растворах к этому иону присоединяются еще три менее прочно связанные с ним молекулы воды, и образуется комплекс Н9О4+. В аквокомплексах, образованных катионами, как и в других комплексных соединениях, ковалентность связей уменьшается с увеличением радиуса иона, поэтому гидратацию больших ионов в первом приближении можно рассматривать как ион-дипольные взаимодействия. [c.83]

В области температур от -[-10 до —10° С надперекиси натрия и калия взаимодействуют с водяным паром и углекислым газом с выделением только надперекисного кислорода и образованием пероксодикарбонатов Ка и К. Образование последних идет через гидраты перекисей. Термической устойчивостью гидратов перекисей определяется верхний температурный предел образования пероксодикарбонатов при действии углекислого газа на падперекиси. [c.138]

К сожалению, из спектров ПМР невозможно получить сведения о структуре сольватированных ионов Н+ и ОН вследствие быстрого обмена протонов в растворах кислот и оснований, приводящего к усреднению наблюдаемых частот по всем типам существующих в растворе протонов. Наиболее полную и надежную информацию о структуре простейших устойчивых гидратов можно получить при помощи ИК-спектров и спектров КР. Получение колебательных спектров гидратированных протона и иона гидроксила связано с рядом трудностей, возникающих, во-первых, вследствие агрессивности растворов и, во-вторых, потому, что ИК-спектры маскируются полосами воды и других компонентов раствора. По этой причине Аккерман [9] не обнаружил. существенной разницы между ИК-спектрами водных растворов НС1 и КОН и сделал вывод, что кислоты и основания оказывают одинаковое влияние на ИК-спектр воды. Эта точка зрения была принята и в многочисленных работах Цунделя и сотр. [10—14], в которых авторы относят наблюдаемые полосы к различным колебаниям воды в гидратах ионов Н+ и ОН . Индивидуальный спектр самих сольватированных ионов Н+ и 0Н , по мнению этих авторов, состоит только из широкой полосы непрерывного погло-ш ения, о которой будет говориться ниже. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология