Цинкалкилы,

КОНДЕНСАЦИЯ НО ТИНУ ВЮРЦА С ЦИНКАЛКИЛАМИ [c.405]

Ниже приводится несколько характерных примеров, показывающих, что во многих случаях при помощи цинкалкилов синтез углеводородов с четвертичным углеродным атомом протекает с лучшими выходами, чем по реакции типа конденсации Вюрца. [c.406]

Если с цинкалкилами реагирует трет-хлористый бутил, наблюдаются перегруппировки и миграция метильной группы. Это, однако, не имеет [c.406]

Одна из основных трудностей при синтезе сильно разветвленных парафиновых углеводородов заключается в приготовлении галоидного алкила, который следует вводить в реакцию с цинкалкилом. [c.408]

Цинкорганические соединения 192 Цинкалкилы 192 [c.1212]

Высшие цинкалкилы следует перегонять всегда в вакууме. [c.252]

Реакция взаимодействия цинкалкилов (или иодистых алкилов н цинка) X кетонами, приводящая к образованию третичных спиртов, осуществима также с известными ограничениями [c.121]

Цинкалкилы реагируют с обг ми атомами хлора. [c.199]

При действии углекислоты цинкалкилы также дают соли жирных кислот но теперь этот. метод совершенно вытеснен простым и удобным способом получения карбоновых кислот из магнийорганических соединений. [c.400]

При действии хлористого свинца на цинкалкилы выделяется металлический свинец и образуется металлоорганическое соединение четырехвалентного свинца [c.349]

Ради исторической истины, говоря о синтезах углеводородов, не следует забывать, что еще до того, как Бертло сообщил о своих работах по химическому синтезу, Франкланд (1849) открыл метод синтеза насыщенных углеводородов, основанный на разложении цинкалкилов при взаимодействии их с водой [c.331]

Цинкалкилы представляли вначале большую ценность для синтеза углеводородов но неудобство в обращении с ними затрудняло их практическое применение для синтетических целей, в результате чего они вскоре были заменены другими более подходящими веществами. [c.339]

В более позднее время Гибберт (1906) заменил цинкалкилы реактивом Гриньяра, гораздо более удобным и более доступным [c.366]

Органические арсины также подтвердили существование химической аналогии между четырьмя элементами группы азота самые устойчивые из арсинов — третичные. Они приготовляются действием алкилиодидов на арсенид натрия (Каур и Риш, 1854), треххлористого мышьяка на цинкалкилы (Гофман, 1855), треххлористого мышьяка на металлоорганические соединения (Гибберт, 1906) и перегонкой иодистых солей тетраалкил-арсония (Каур, 1862) [c.366]

Цинкалкилы получают взаимодействием иодистых алкилов с цинковыми стружками или медь-цинковым сплавом. [c.214]

Синтез Бевада дает возможность получать вторичные или третичные нитропарафины. Он заключается в действии цинкалкилов на хлор-али бромнитропарафины [142] [c.315]

Как унсе указывалось ранее, ббльшая часть работы при синтезе углеводородов, особенно высокоразветвленных, связана с получением веществ, обладающих желаемым углеродным скелетом. Реакция Гриньяра в большинстве таких случаев не идут или протекают с очень малыми выходами и большую услугу во многих отношениях оказывают реакции с цинкалкилами. [c.422]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Подобно солям алкилмагния, цинкалкилы могут быть использованы для введения алкильных остатков в другие соединения, но постепенно их вытесняют более удобные для работы алкилмагниевые соли. [c.192]

Последние при действии цинкалкилов или алкилмагниевых солей превращаются вртутьдиалкилы [c.193]

Алифатические органические соединения ртути представляют собой жидкости, устойчивые к действию воздуха и воды, легколетучие и чрезвычайно ядовитые. Ранее их применяли для ряда синтезов, так как они действуют подобно цинкалкилам и алкилмагниевым солям, но значительно менее энергично [c.193]

Изучение химических свойств цинкалкилов выявило их большую реакционную способность, которая была использована многими химиками в различных синтезахЗа открытием цинкэтила последовало получение органических соединений олова, ртути, алюминия, калия и натрия. [c.256]

Цинкалкилы являются первыми из полученных металлоорганических соединений. Они были открыты в 1849 г. Франкландом [69] ори попытках получить свободные этлльные радикалы действием этилиодида на цинк. С этого открытия, по сути дела, лачалась химия металлоорганических соединений. [c.647]

Иногда возможно окислить Ы-галогенамины в соответствующие азосоединеиия. Неясно, проходит ли реакция через нитрен или по механизму замещения—отщепления. Смеп1анные азосоединения можно получить взаимодействием солей диазония с цинкалкилами. Эта реакция [c.43]

При работе по описанному методу были получены также высшие цинкалкилы со следующими выходами и температурами кипения ди-н.-пропилцинк выход 85—86%, т. кип. 39—40°19мм] ди-н,-бутилцинк выход 78—79%, т. кип. 81—82 "/9 Л1Л( ди-изоамилцинк выход 50—55%, т. кип. 100—103712 мм. [c.252]

Цинкалкилы также имеют большое применение при получении спиртов. Они применялись для этой цели задолго до распространения магнийорганических соединений, но в значительно меньших масштабах из-за их способности к самовоспламенению, что делает обращение с ними мепее удобным и ограничивает область их применения. Это особенно справедливо для синтеза карбинолов, который значительно лучше и легче протекает с машийорганическими соединениями. Однако и до сегодняшнего дня цинкорганическис соединения имеют практическое, значение для получения эфиров жирных оксикисло г, поскольку речь идет о введении гидроксилышй группы. [c.120]

Вторичные спирты получаются также из эфира муравьиной кис.тоты при действии цинкалкилов (или, лучше, иодалкилов и цинка в присутствии небольшого количества цинкнатрия) и последующем разложении продукта реакции водой Для I и II фазы реакции можно применять [c.120]

Легкодоступные смешанные магнийорганические соединения типа R MgHal peai-ируют в общем точно так же, как и с большим трудом получаемые цинкалкилы. Большим преимущество. работы с магнийорганическими соедииения. ш является то, что их не надо выделять как таковые. Обычно магнийорганические соединения получают в эфирном растворе и затем к реакционной смеси добавляют нужные реагенты. При помощи магнийорганических соединений легко и просто проводятся [c.400]

Действие цинкалкилов на нитропарафины протекает в различных направлениях. Главным образом, при этом образуются , -диалкилгидроксиламины [c.370]

Получение цинкалкилов не имеет в настоящее время большого значения, так как гораздо удобнее пользоваться для различных синтезов магнийорганическими соединениями, легко получающимися по реакции Г риньяра. Однако циндгалоид-алкилы не потеряли своего значения для получения кетонов из хлорангидридов кислот (см. стр. 300, 301). Ниже -приводится описание общего метода получения цинкиодалкилов [c.484]

Реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с реактивом Гриньяра дает алкил-и арилзамещенные 1,4-диоксаны (стр. 20) однако с цинкалкилами реакция протекает со взрывом. С магнием 2,3-дихлор-1,4-диоксан не реагирует. С первичными алифатическими и ароматическими спиртами, алкоголятами, ено-лятами и фенолами образуются эфиры. Эти соединения можно рассматривать как ацетали или как эфиры 1,4-диоксана при последующем изложении они будут рассматриваться как эфиры. Образование таких эфиров происходит уже при кипячении оксисоединения с хлорированным диоксаном до полного прекращения выделения хлористого водорода. Следующая схема иллюстрирует эту реакцию. [c.16]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Для получения алкилпроизводных кремния вначале исходили из цинкалкилов ZnRa, которыми действовали на галогениды кремния, например на Si li. Лучше использовать магнийалкилы. Можно применять реакцию, аналогичную синтезу Вюрца или Фиттига в органической химии, т. е. действовать натрием на смесь кремний- и алкилгалогенидов [c.519]

Открытые Франкландом цинкалкилы были введены в синтетическую практику А. М. Бутлеровым и его учениками — А. М. Зайцевым, Е. Е. Вагнером и С. Н. Реформатским. Реакции Вайпа карбонильными соединениями в общем такие же, как реакции поздне введенных в практику Гриньяром магнийорганических соединений.— Прим. ред. [c.325]

Механизм регулирования молекулярного веса изотактиче-ского полипропилена посредством цинкалкилов был изучен Натта с сотр. Данные по молекулярно-весовому распределению полипропилена, полученного в присутствии 2п(СгН5)2, указывают на его значительную полидисперсность. Одним из наиболее важных путей обрыва растущей цепи является реакция обмена алкильными группами между металлоорганическим соединением и полимерной цепью. На основании сродства к растворителю фракций атактического полипропилена вычислены значения параметров к я а следующей формулы 89 [c.304]

Эфиры алкилборных кислот получаются также при реакции цинкалкилов или реагентов Гриньяра с триэтилборным эфиром (Е. С. Хотинский). [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология