Фосфит хлор этил

Для решения вопроса о том, по какому из трех приведенных механизмов-протекает перегруппировка, были изучены реакции галоидоводородных кислот и галоидных алкилов с оптически активными эфирами фосфористой кислоты (получаюш,имися из оптически деятельных спиртов). В результате действия хлористого водорода и иодистого этила на три-(2-октил)-фосфит, полученный из ( + )-октанола 2, образуются соответственно инвертированные (—)-2 хлор- и (—)-2-иодоктаны [54]. Наличие инверсии указывает на бимолекулярный характер этих реакций. [c.398]

Легкость переэтерификации зависит как от строения диалкилфосфита, так и от структуры спирта, вводимого в реакцию. Чем электрофильнее радикал спирта, т. е. чем кислее спирт, используемый для переэтерификации, тем труднее протекает реакция и ниже выход соответствующего диалкилфосфита. Наоборот, чем электрофильнее радикал фосфита, тем легче протекает его переэтерификация . Так, диэтилфосфит переэте-рифицируется дециловым спиртом при 160—170 °С, ди-(р-хлор-этил)-фосфит при 140—150°С, а ди-(р-фторэтил)-фосфит прн 120—130 "С. Еще легче переэтерифицируется дифенилфосфит . Реакция протекает при температуре около 100°С без отгонки фенола, причем внесение катализатора не изменяет скорости процесса. Выходы диалкилфосфитов почти количественные. [c.293]

Был изучен целый ряд групп сложных эфиров. Некоторые из них обсуждались в гл. 4 в связи с рассмотрением вопроса об органозолях. Имеется много групп общего типа SiOR, где R может а) представлять собой нитро-, хлор- или алкоксиалкил [508] б) содержать замещенные кислоты, такие, как меркапто-, феноло-, фосфо- или карбаминовые кислоты [509] в) содержать фторуглеродные группы, например, ОСН2(Ср2)пХ, где X — атом Н или Рига 1 —17 [510] г) представлять собой группы ORN+ и ORS+, где N и S входят в состав ониевых ионов д) входить в состав группы OROH, причем в данном случае R — это двухатомная углеводородная группа, такая например как гликоль [512], ненасыщенная группа [513] или аминогруппа [514]. [c.796]

Эта реакция применялась для получения, циклических -и нециклических диалкилфосфитов, различных хлор- ° " и цианзамещенных производных -фосфористой кислоты, а также дифенилфосфита - и некоторых аналогов дибензил фосфита"3. Реакцию проводят в мягких условиях действием эквимолекулярного количества воды на соответствующий хлор-фосфит в растворителе (эфир, диоксан, иногда без растворителя) в присутствии основания или без него, в зависимости от устойчивости эфирных групп к деалкилирующему действию хлористого водорода. [c.291]

Кристаллич. фосфоглюкомутаза из мышц кролика — белок, м. в. 62 ООО—74 ООО. В состав активного каталитич. центра этой Ф. входит остаток серина, оксигруппа к-рого непосредственно участвует в переносе остатка фосфорной к-ты, подвергаясь промежуточному фосфорилированию. Последовательность расположения аминокислотных остатков в активном центре фермента -тре.-ал.-сер.-фосфо-гис.-асп. (или a n.-NHj)- рН-оптимум фермента 7,5 активатором фосфоглюкомутазы является Mg +. Михаэлиса константа для этого катиона составляет 5-10 М, молекулярная активность фермента 5-10 /мин. Ингибиторами фосфоглюкомутазы являются п-хлор-меркурибензоат и ионы тяжелых металлов (Zn, u), что указывает на важную роль SH-групп в поддержании каталитич. активности фермента металлосвязывающие агенты (гистидин, 8-оксихинолин и ди-фенилдитиокарбамат) активируют фосфоглюкомутазу. [c.241]

Так, при добавлении 0,25% ди-(н-октил)-фосфита к базовому маслу не наблюдалось ни задира шестерен, ни повреждений фрикционных дисков. Поскольку было замечено, что одновременное присутствие в масле алкил-фосфита и других обычно добавляемых присадок (моющих, антиокислительных и др.) снижает эффективность действия фосфита, его концентрацию подняли на 2%. Помимо указанного, еще два соединения обеспечили удовлетворительную работу комбинированной трансмиссии ди-(н-додецил)-фосфит и три-(1-метилэтил-2-хлор)-фосфат. Достаточно эффективным оказался также ди-(н-додецил)-фосфат. Ханстед установил, что удлинение углеводородной цепочки в фосфитной присадке улучшает работу фрикционных дисков, не ухудшая при этом противозадирных свойств масла. [c.210]

Если хлорированные парафины повышают огнестойкость только в сочетании с добавками, ингибирующими дегидрохлорирование при температурах эксплуатации, то фосфаты являются и антипиренами и ингибиторами дегидрохлорирования. Поскольку трикрезилфосфат имеет невысокую термостабильность, его применяют вместе с комплексными стабилизаторами, содержащими барий, кадмий, цинк, и эпоксидными пластификаторами, а в некоторых случаях вместе с двухосновным фосфитом свинца. Например, огнестойкую конвейерную ленту готовят из 100 масс. ч. ПВХ, 75 масс. ч. трикрезилфосфата, 15 масс. ч. диизооктилфталата, 5 масс. ч. двухосновного фосфита свинца, 1,5 масс. ч. стеарата кальция. Применение солей свинца вместе со стеаратом кальция эффективнее по сравнению с комплексными стабилизаторами и эпоксидными пластификаторами. Хорошо зарекомендовали себя в качестве ингибиторов дегидрохлорирования ПВХ соединения трехвалентного фосфора. Наибольшее распространение получили полные эфиры фосфористой кислоты. Стабилизация ПВХ и повышение огнестойкости при использовании этих соединений достигается за счет частичного фос-форилирования полимера [80, с. 282, 291]. Для повышения огнестойкости некоторые авторы предлагают заменить определенное количество хлора на фосфо-натные группировки [159]. Такой подход в какой-то мере облегчает подбор оптимальных композиций. Другим путем является сочетание антипиренов-пластификаторов и антипиренов-стабилизаторов с повышением содержания галогена в композициях ПВХ за счет сополимеризации винилхлорида с винилиденхло-ридом, использования бромсодержащих полиэфиров и других галогенированных антипиренов или модифицирующих агентов. Следует отметить, что широкое распространение получили огнестойкие материалы на [c.122]

По данным патентов, самыми активными соединениями этой группы являются rpw -(2-метил-4-хлорфен-оксиэтил) фосфит и грис-(2-хлор-4-фторфеноксиэтил)-фосфит. В дозе 2—4,5 кг/га они подавляют рост травянистых и широколистных сорняков [13—16]. Однако по степени изученности на первом месте стоит грис-(2,4-ди-хлорфеноксиэтил) фосфит (фалон, экспериментальный гербицид 3Y9), который применялся в течение нескольких лет в качестве хозяйственного гербицида. [c.140]

Ha первой стадии процесса происходит протонирование фосфита за счет свободной пары электронов фосфора с образованием квазифосфониевого соединения. Распределение электронного облака в квазифосфониевом соединении существенно иное, нежели в исходном фосфите. В частности, благодаря возникновению положительного заряда на фосфоре, по-видимому, реализуется сопряжение / -электронов кислорода с З -орбиталями фосфора. Отсюда происходит резкая поляризация С—0-связи, и на ключевом атоме углерода наводится значительный положительный заряд, по которому и происходит нуклеофильная атака хлор-ионом. Вероятно, в большинстве случаев вторая стадия реакции протекает по бимолекулярному механизму. Это подтверждается работами В. Джерарда по деалкилированию фосфитов, полученных из оптически активных спиртов в результате этой реакции образуются галоидные алкилы с обращенной конфигурацией. Как уже отмечалось выше, обращение конфигурации имеет место и при арбузовской перегруппировке, что подтверждает аналогию в механизмах обеих реакций. [c.44]

ВИДИМО, В результате образования переходных состояний Си 1) и Ag(II). Подобно этому, каталитическое действие смешанного катализатора Ag(I)+Mn(II) на медленные реакции сульфата церия(IV) с [Hg2p -n0H0M, 8-оксихинолинатами металлов, гипофосфит-, фосфит- и теллурит-ионами осуществляется, по-видимому, за счет образования окисленных состояний— Ag(II) и М.п(1П) [29]. Вероятно также, что Ag(II) является действующим началом катализируемых серебром реакций Мп(1П) и Се(IV) с 2,5 М хлорной кислотой, сопровождающихся выделением хлора, и реакции между ионами Мп(П) и персульфата, протекающей в слабокислых растворах с образованием перманганат-иона. Первую из этих реакций можно использовать для открытия серебра [30]. [c.104]

Трис(2-хлор-4-винилциклогексил) фосфит, гаЬ = 1,5220, 4 = 1,1638, получение см. с. 55 этого сборника. [c.51]

Трис(2-хлор-4-винилциклогексил) фосфит из 4-винил-1,2--эпоксициклогексана (см. примечание 3) и треххлористого фосфора в молярном соотношении 4 1 нагреванием при 40° и с выдержкой при этой температуре в течение 2 часов до прекращения экзотермического процесса. Непрореагировавший 4-винил-1,2-эпоксициклогексан отгоняют при 50—60°/8—9 мм (см. примечание 4). Выход трис(2-хлор-4-винилциклогексил)-фосфита составляет 100%, Ло = 1,5220, 4 ° = 1,1638. [c.55]

В некоторых случаях хлор может замещать не только атомы водорода, но также и некоторые заместители, например сульфогруппу, карбоксил, нигрогрупну и т. п. Именно такие реакции часто применяются в ряду антрахинона (см. стр. 215). Они также известны и в ряду бензола. Так, например -толуолсульфохлорид при обработке хлоро м лрн высокой темлературе в отсутствие железа и сурьмы, но в присутствии пятихлористого фосфо ра дает п-хлорбензотрихлорид при этом происходит замена ЗОаСЬгруппы на хлор . [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология