Диазосоединения, разложение

Некоторые химические реакции могут протекать в отсутствии акустических полей, воздействие которых приводит, однако, к их ускорению (разложение диазосоединений, эмульсионная полимеризация, окисление альдегидов и др.). [c.102]

Оксибензальдегид получают восстановлением 3-нитробензальдегида с последующим диазотированием и разложением диазосоединения водой [2801. Выход 3-оксибензальдегида с т. пл. 101—102° равен 50% от теорет. [279]. [c.82]

Ароматические радикалы образуются при разложении ковалентно построенных форм диазосоединений, а именно из диазогидратов, диазоацетатов, диазоаминосоединений. В качестве примера ниже [c.154]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

В большинстве случаев диазосоединения неустойчивы и их разложение ускоряется при повышении температуры. Поэтому диазотирование ведут с охлаждением (при О—10°С), непосредственно добавляя лед в реакционную массу или с помощью змеевиков, через которые циркулирует охлажденный рассол. [c.249]

НЫМ, ИЛИ холодным крашением, так как во избежание разложения диазосоединений оно ведется при охлаждении. [c.536]

HI. ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ РАЗЛОЖЕНИИ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.885]

Для разложения диазосоединения собирают прибор, который применяют для перегонки с паром. Перегонную колбу емкостью 2 л с коротким горлом прочно укрепляют в штативе и закрывают пробкой с тремя отверстиями, в которые вставляют трубку для ввода пара, трубку для отвода паров и капельную воронку, отводная трубка которой доходит почти до дна колбы (примечание 2). Трубки для ввода пара и отвода паров должны быть широкими (диаметром около 8 мм). В колбу помещают 70 г сульфата меди и 70 мл воды, нагревают до кипения, пропускают сильную струю пара и начинают приливать из капельной воронки охлажденный раствор соли диазония (примечание 3) с такой скоростью, чтобы образующаяся пена не достигала холодильника, а дистиллят равномерно поступал в приемник. Гваякол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока в каплях дистиллята не исчезнет его запах. [c.461]

Алифатические диазосоединения способны отщеплять азот и в отсутствие электрофильного агента. Это происходит, например, при пиролизе, при освещении ультрафиолетовым светом или в присутствии катализаторов (ионов серебра или меди см. также разложение. а-диазокетонов разд. Г,8.4.3). [c.254]

Осторожно Со взрывом могут идти реакции с нитроалканами, органическими азидами, диазоэфирами, диазосоединениями и некоторыми алифатическими, полигалогенидами. Разложение и последующую обработку надо проводить за опущенным стеклом тяги и в защитных очках. [c.294]

При разложении диазосоединений образуются олефины. Промежуточно получается карбен, который может изомеризоваться или в олефин, или в производное циклопропана [c.117]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Аминоизоксазолы диазотируются при действии изопентилнит-рита с образованием соответствующих диазосоединений, разложение которых приводит к 5-изоксазолильным радикалам (188) [100]. Эти радикалы могут быть превращены (EtOH — Си) в изоксазолы с незамещенным положением 5 или зафиксированы действием иода в виде 5-иодпроизводных. Взаимодействие радикалов с ароматическими соединениями приводит к 5-арилзамещенным. [c.485]

Выбор среды имеет в ряде случаев решающее значение, так как от величины pH зависит активность в реакции сочетания и диазосоединения и азосоставляющей. При сочетании каждой данной пары компонентов чрезмерно низкая величина pH приводит к замедлению сочетания или даже к прекращению его. Слишком большое значение pH может быть причиной побочных реакций образования дисазосоединений (при сочетании с азосоставляющими, способными к двукратному сочетанию) или разных превращений диазосоединений (разложение, образование неактивной формы). Побочные реакции также искажают результаты анализа. Поэтому надо всегда точно придерживаться тех значений pH среды или тех количеств кислотных и щелочных реагентов, которые рекомендованы методикой. [c.194]

Соединения, обладающие свойствами кислот Льюиса, также облегчают выделение азота из диазосоединений. Разложение диазометана под действием таких катализаторов обычно приводит к образованию этилена, полиметилена или металлор-ганических соединений в результате внедрения остатка СН в связь М—X. /ё-10,1 , 22-2 4/, например [c.88]

Существенным фактором является присутствие сокатализатора (I2) в оптимальной концентрации 10 моль/л. Если использовать меньщее количество, окисление идет слишком медленно большее количество Ь ускоряет распад диазосоединения до азина. Наилучшим основанием оказался 1,1,3,3-тетраметилгуа-нидин многие другие гуанидины подвергаются окислительному разложению. Были получены с выходами 70—98,6% различные диарилдиазометаны. В качестве окислителей помимо надуксусной кислоты можно использовать ж-хлорнадбензойную кислоту и хлорамин Т. [c.406]

Взаимодействие азотистой кислоты с аминометионовой кислотой с хорошим выходом [4606, 461] дает диазосоединение. Реакции этого соединения представляют значительный интерес. Оно устойчиво в горячем щелочном растворе, но разлагается в кислом и нейтральном растворах. Происходящие при разложении процессы могут быть объяснены при помощи следулощих уравнений [c.181]

Bu kley G. D., Ray N. H. Разложение алифатических диазосоединений триметилборатом получение разветвленных парафинов высокого молекулярного веса. J. Jiem. So ., 1952, 3701—3704. [c.661]

В связи с острой нехваткой серебра ведутся усиленные поиски новых светочувствительных материалов. Для регистрации и размножения технической информации уже широко применяются диазобумаги , диазокальки и диазопленкн . Их применение основано на разложении диазосоединений под действием ультрафиолетового света и образовании ими при проявлении соответствующими реактивами азокрасителей. Сохранившееся на неосвещенных местах азосоединение при проявлении окрашивает материал, позволяя получать отчетливые изображения от желтого до черного цвета. [c.137]

Арильные радикалы получают при термическом разложении или фотолизе диароилпероксидов и ароматических диазосоединений. Образование фенильного радикала при разложении пероксида бензоила было рассмотрено на с. 147. Схема фенилирования бензола приведена ниже [c.154]

Синтез о-толуиловой кислоты. Исходным веществом является о-толуидин, получаемый о з1чно из о-нитротолуола. Диазотированием о-толуидина получают хлористый о-толилдиазоний. При действии на него цианистой медью СиаССЫ) в растворе цианистого калия происходит разложение диазосоединения и образование нитрила. Последний может быть гидролизовав нагреванием с соляной или серной кислотой [c.506]

Диазосоединения разлагаются уже в водных растворах в присутствии порошка эдеди и спирта, причем образуются производные дифенила [586]. Реакция используется только в отдельных случаях. Вариантом этого способа является разложение олей диазония раствором тетрамминсульфата меди и гидроксиламина, в результате чего получают с 84%-ным выходом диарилы [5871. [c.794]

Перегруппировки при разложении диазосоединений 1. Перегруппировка Вольфа—Шрётера [c.882]

Хлорантрахинон можно получить диазотированием 1-аминоа [-трахинона и разложением полученного диазосоединения в присутствии СиаС1а и, НСР. [c.450]

Диазосоединения очень легко разлагаются. Если реакцию разложения вести в определенных условиях, то диазогруппу можно заменить гидроксильной группой, нйтрйльной группой, хлором, бромом, иодом и т, д. Все реакции этого рода идут с выделением азота. [c.457]

Реакцию эту проводят обычно в условиях, при кйторых диазотиро-ванный амин разлагается в растворе серной или соляной кислоты, подбирая концентрацию кислоты так, чтобы температура кипения смеси была равна 130—160°. Поскольку концентрированная серная кислота стабилизирует диазосоединения, для повышения температуры кипения можно применять разбавленную серную кислоту и сульфат натрия концентрированная кислота может также сульфировать полученные соединения. В качестве катализатора, ускоряющего разложение диазосолей, применяют также сульфат меди. Для подавления побочных реакций диазосоединений с образующимися фенолами реакциюведут в среде нейтральных органических растворителей. Скорость добавления раствора диазосоли к серной кислоте нужно регулировать таким образом, чтобы в реакционной смеси нельзя было обнаружить избытка диазосоеди нения или, в крайнем случае, чтобы обнаруживалось только небольшое количество его (проба на диазосочетание). Отрицательная проба нг диазосоединения свидетельствует об окончаний разложения. [c.457]

Одновременно приготовляют раствор 35,2 г (0,11 моля) хромотропо-вой кислоты в 200 мл и медленно, при энергичном перемешивании, прибавляют к нему 8 г карбоната натрия небольшими порциями (вспенивание ). Полученный раствор охлаждают до 0—2° и прибавляют к нему еще 20 г карбоната натрия. Одновременно, при энергичном перемешивании, приливают раствор диазосоединения и вносят 100 г поваренной соли. При добавлении поваренной соли значительно облегчается последующее фильтрование красителя и предотвращается его разложение при сочетании. Хромотроповая кислота должна все время быть в небольшом избытке (примечание 2). Среда должна быть щелочной на бриллиантовую желтую бумагу. [c.487]

Арилфториды, которые не могут быть получены прямым фторированием ароматического кольца, легко получаются из диазосоединений двухстадийным путем—превращением хлористого арилдиазония в борфторид диазония и дальнейшим разложением последнего при нагревании [c.203]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Для разложения диазосоединения отдельно в стакане охлаждают 25 мл раствора хлорида меди (I) в концентрированной соляной кислоте. Полученный раствор о-карбоксифенилдиазоний хлорида медленно, при перемешивании, приливают к охлажденной суспензии хлорида меди (I), При этом происходит бурное выделение азота. Выпавший осадок о-хлорбензойной кислоты отфильтровывают, промывают холодной водой и переосаждают, растворяя в 107о-ном растворе карбоната натрия с последующим высаждением 10%-ным раствором соляной кислоты до кислой реакции по индикаторной бумаге. [c.183]

Моно-п-толилгидразон циклогексан-1,2,-диона (V). К нагретым до 80°С 2,06 л воды прибавляют 858 г пара-толуидина (I), перемешивают 20 мин при 80°С до полного расплавления I и б6разования эмульсии, к которой приливают 2,84 л соляной кислоты. Массу охлаждают до 0°С, суспензию разбавляют 2 л воды и при охлаждении (температура массы не выше 5°С) добавляют по каплям 2,06 л охлажденного 23,1% раствора нитрита натрия, контролируя конец диазотирования по йодкрахмальной пробе. К полученному раствору соли диазония II, имеющему pH I—2, добавляют ацетат натрия до pH 5—6 и сразу же (при pH 5—6 диазосоединение неустойчиво) при О—10 С приливают 8,75 л водно-спиртового раствора натриевого производного оксиметиленциклогексанона (IV), приготовленного путем приливания в течение 3 ч к смеси 985 г циклогексанона (III) и 1110 г этилформиата при температуре не выще 35 °С 1,89 л метанольного раствора метилата натрия, содержащего 29,5% (допускается колебание в интервале 26—31%) основного вещества, с последующей выдержкой 4 ч при 30—35°С (когда содержание III в реакционной массе не будет превышать 3%) и разбавлением 5 л воды при температуре не выше 35 °С. Прибавление охлажденного водно-спиртового раствора IV- ведут в два приема первую порцию ( 2 л) приливают медленно в течение 40—50 мин, оставшиеся 6,75 л прибавляют значительно быстрее — примерно за 1 ч. Для завершения процесса дают выдержку 1 ч при 0+10°С. Выпавший осадок V отфильтровывают, промывают 1 л воды, высушивают и перекристаллизовывают из смеси диметилформамида с метанолом (4 1). Получают 1448 г моногид-разона V с содержанием основного вещества не ниже 98% т. пл. 185—193 °С (с разложением в интервале 2°С). Выход 82,1%, считая на пара-толуидин. [c.240]

Разновидностью этого способа генерации карбенов является каталитическое разложение диазосоединений и в первую очередь диазоуксусного эфира в нрисутствин медн, ее солей, а также ионов других переходных металлов. Некоторые примеры такого способа генеррфования карбенов будут приаедены далее. [c.477]

При нагревании с этиловым спиртом бис-диазосоединения, 1 0лучешюг0 из бензидина, бифенил образуется с ныходом 80"/и и никаких признакон образонания эфира не наблюдается. В этом случае необходимо нести реакцию очень, осторожно, чтобы предотвратить бурное разложение [14]. [c.287]

При А возможны побочные р-ции разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением т-ры и pH среды), переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN20- (обычно в сильнощелочной среде), образование диазоаминосоединения AгN=N—ЫНАг при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта р-ция может стать основной в нейтральной и щелочной средах) [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология