Диметиламиногруппа

Некоторые хлорангидриды кислот, например фосген, также легко вступают в реакцию с диметиланилином, замещая атом водорода в -положении к диметиламиногруппе. Продукт этой реакции представляет собой кетон, так называемый кетон Михлера, имеющий значение для синтеза красителей [c.570]

Заместители, находящиеся в орто-положениях к амино-или диметиламиногруппе, заставляют эти группы повернуться перпендикулярно к бензольному кольцу. Вызываемое таким образом нарушение сопряжения должно было бы, казалось, вызвать повышение основности амина. Однако вместе с тем орто-заместители создают пространственные препятствия [c.501]

Амидопирин — производное антипирина. Подвижный атом водорода в положении 4 замещен в данном случае диметиламиногруппой [c.151]

Диметиламиногруппа уменьшает электрофильность карбонильной группы, а нитрогруппа —увеличивает. [c.238]

Причины различия скоростей внутри- и межмолекулярных реакций с позиций термодинамики были вскрыты на примере реакций, катализируемых диметиламиногруппой. Из табл. 10.4 видно, что энтальпии активации межмолекулярных и внутримолекулярных реакций примерно постоянны, но для внутримолекулярных процессов энтропийные члены примерно на 4— [c.273]

Таблица 10,4. Активационные параметры реакции нуклеофильного замещения в межмолекулярном и внутримолекулярном гидролизе м- н п-замещенных эфиров фенола, катализируемом диметиламиногруппой

В первом примере я-система бензола расширена в результате соединения двух бензольных хромофоров проводником я-электронов -N=N- (азогруппа) и поляризована ауксохромами противоположной электронной природы диметиламиногруппа (СНз)2К является сильным электронодонором, а сульфогруппа — электронным акцептором. При этом и-электронная пара [c.271]

Упражнение 3.11.1. Напишите две мезомерные граничные структуры гелиантина. Каким эффектом обладает диметиламиногруппа [c.743]

Диметиламиногруппа обладает +М-эффектом. [c.808]

В следующем способе реакция сводится к замене галоида диметиламиногруппой нагревают продукт присоединения, полу- [c.480]

Иониты применяются в виде гранул определенного зернения. Требуемую величину зерна получают фракционированием продукта помола крупных зерен. Для использования в некоторых специальных целях иониты готовят в виде волокон или мембран. Иногда используют и жидкие ионообменники [1]. В качестве ионизующихся групп катиониты могут содержать сульфогруппы, карбоксильные группы или фенольный гидроксил аналогичные группы в анионитах представлены группами основного характера амино-, диметиламиногруппы и т. д. Катиониты, например, представляют [c.22]

В действительности диметиламиногруппа является одним из самых сильных о,гг-ориентантов.—Прим. перев. [c.20]

Азобензол по своему спектру очень сильно отличается от 4,4 -бис-диметиламииоазобензола, но в сернокислотном растворе кривые поглощения обоих соединений почти идентичны, так как вследствие солеобразования у диметиламиногрупп не остается больше неподеленных пар электронов, и резонанс иарушается. [c.604]

Для примера приведем еще красители кристаллический фиолетовый, по строению подобньт парафуксину, но вместо трех аминогрупп содержащий три диметиламиногруппы, и малахитовый зеленый, содержащий только две диметиламиногрупны [c.406]

Диметиламиногруппа стремится принять конформацию, обеспечивающую выигрыш энергии за счет сопряжения свободной электронной пары атома азота с ароматическим ядром метильные группы при этом располагаются в плоскости кольца [11]. Как и в замещенных бензальдегидах, барьер вращения зависит от природы и положения заместителей [12]. Его величина колеблется от 21 кДж/моль (незамещенный диметиланилин) до 67 кДж/моль (2,4-динитpo-N-N-димeтил-анилин). [c.496]

Кристаллический фиолетовый. Отличается от мала хитового зеленого лищь тем, что во всех трех ароматИ ческих кольцах имеются диметиламиногруппы [c.324]

Промежуточное соединение II, аналогичное приведенному выше комплексу, окрашено в глубокий синий цвет соответствующее соединение с метоксильнымн группами вместо диметиламиногрупп при действии паров брома даег переходящее красно-фиолетовое окрашивание, но промежуточное соединение в этом случае выделено не было. [c.134]

Хлористый 2, 3 , 5 -трибензоил-6-аза1уридин. Если взять эквимолярные количества диметилформамида, атом хлора замещается на диметиламиногруппу [56]. [c.382]

Если приписать это отсутствие реакциоппой способпости про-странсшенному или орго-эффекту, то можно было бы предсказать, что в соединениях подсобного типа, в которых одна из диметил-аминогрупп испытывает пространственные затруднения, а другая НС испытывает (как, например, н соединениях III и IV), будет реагировать только та группа, которая не испытывает простран-стпенных затруднений. Однако в тех же самых условиях в этих соединениях реагируют обе диметиламиногруппы [45]. [c.272]

Для Д. характерны очень высокая основность рК 12,34 (вода 20 °С), 18,18 ( H3 N 20 °С], обусловленная большим энергетич. вьшгрышем при превращении Д. в катион I, в к-ром отсутствует отталкивание диметиламиногрупп и реализуется прочная водородная связь низкая нуклеофильность, связанная с малым расстоянием между диметилами-ногруппами, в результате чего Д. реагирует только с протоном. Именно благодаря этому св-ву Д. применяют в орг. синтезе. Его используют в тех случаях, когда от к.-л. молекулы надо отщепить протон, не затронув при этом др. высокоэлектрофильные и неустойчивые по отношению к основаниям группировки. Высокая термодинамич. стабильность катиона I сочетается с весьма низкими скоростями [c.61]

Важнейшим типом реакций АОЭ является нуклеофильное винильное замещение (8нУт). Хотя имеется значительное число работ, посвященных синтезам гетероциклов с широким спектром биологической активности на основе различных олефинов (см. обзоры [1 ]), в них в качестве нуклеофуга выступают главным образом диметиламиногруппа, метилтиогруппа либо атом галогена. В то же время накопившийся за последние 10 лет в литературе обширный материал по реакциям SnYIii функционально замещенных алкоксиэтиленов нуждается в систематизации и обобщении. [c.127]

Стероидные алкалоиды. Стероидные алкалоиды имеют в положении 3 ОН-, амино- или диметиламиногруппу и боковую цепь из 8 углеродных атомов (как у холестерина), которая посредством атома азота или кислорода соединена с С(1б)-углеродным атомом. Характерными представителями этого класса являются соланидин (XXV) (из картофеля) и соласодин (XXVI) (из паслена птичьего). [c.274]

Амидопирин получают из антипирина введением в его моле- улу в положение 4 диметиламиногруппы. Сначала получают итрозоантипирин, затем его восстанавливают в аминоантипи-рин, последний метилируют, при этом получается амидопирин. [c.306]

Водные растворы амидопирина имеют слабощелочную реакцию. Наличие диметиламиногруппы в молекуле придает ему юсновные свойства, поэтому с кислотами он образует соли. [c.306]

Данные по катализу имидазолом могли бы быть более интересными, чем для диметиламиногруппы, однако кинетические осложнения [26] затрудняют прямое сравнение. Известно, однако, чю имидазольная группа обладает больн7ей реакционной способностью в отношении карбонила сложноэфирной группы Г26, [c.465]

Все внутримолекулярные реакции, приведенные в табл. 24.1.2, протекают в соответствии с механизмом нуклеофильного катализа схемы (11), (11а) . Этот механизм ожидается для внутримолекулярного катализа диметиламиногруппой, так как межмолекулярный катализ гидролиза фенилацетата сильным основанием — триметиламином, также нуклеофилен (реакции 6 и 7 табл. 24.1.2). (Значения констант Гамметта р для ряда уходящих групп, представляющих собой замещенные фенолы, равны 2,2 в случае межмолекулярной реакции с триэтиламином в случае внутримолекулярного процесса эти параметры очень близки и составляют 2,5 [28]. Катализ гидролиза фенилацетата ацетат-ионом, с другой стороны, предполагает участие ацетата в качестве общего основания. Внутримолекулярное протекание реакции делает, очевидно, нуклеофильный механизм предпочтительным в сравнении с общим основным. Возможное объяснение этому заключено в структуре тетраэдрических интермедиатов, например (6) см. схему 11 . Группа СОг является лучшей уходящей группой по сравнению с РЬО (т. е. К2 > Кз) в силу более низкой основности, вследствие чего скоростьопределяющей стадией реакции является распад (6) на продукты (/Сз). На этой стадии происходит высвобождение фе-ноксид-иона и, таким образом, из одной молекулы образуются две, Для такого процесса характерна особенно выгодная энтропия ак [c.466]

То обстоятельство, что внутримолекулярный катализ более эффективен, чем межмолекулярный, наводит на мысль о том. Что эффекты ускорения во внутримолекулярных реакциях с участием ионов гидроксония и гидроксида должны быть большими, Рассмотрим три наиболее характерных примера внутримолекулярного общего кислотного катализа, внутримолекулярного общего основного катализа и внутримолекулярного нуклеофильного катализа. Благодаря внутримолекулярному общему кислотному катализу константа скорости гидролиза о-карб-оксифенил-В-р-глюкозида в Ю" раз превышает константу скорости катализируемого ионами гидроксония гидролиза этого же гликозида при рН З,5. Внутримолекулярный общий основной гидролиз п-нитрофенил-5-нитросалицилата дает Ю чкратный выигрыш в скорости по сравнению с катализируемым гидроксид-ионом гидролизом п-нитрофенил-2-метокси-5-нитробензоата при рН б. При гидролизе п-нитрофенил-4-Ы,Ы,-диметиламино-бутирата внутримолекулярный нуклеофильный катализ диметиламиногруппой увеличивает константу скорости в 10 раз по сравнению с константой скорости гидрвлиза п-нитрофенилацетата под действием гидроксид-ионов при pH 8. Такие высокие ускорения реакций в нейтральных средах позволяют объяснить наблюдаемые ускорения катализируемых ферментами химиче- [c.274]

Примеры полного отказа в сочетании со стороны таких соединений, как ди-метнлсульфаииловая кислота, диметиламииодифенилметан, тетраметилбензидин, диметил р-нафтиламин, указывают на препятствие со стороны диметиламиногруппы — ( Нз)а нхождению в орто-положение к ней азогруппы, причем это препятствие более значительное, чем в равных условиях со стороны незамещенной аминогруппы. Это препятствие можно отнести к так называемым, пространственным затруд-нениям (К е р м а и и, В. М а й е р) ). [c.265]

Таким образом, отношение удельных скоростей в двух растворителях больше 300, тогда как отношение констант равновесия составляет только 120. Следовательно, переход от диметилсульфоксида к метанолу увеличивает разность стандартных потенциалов переходного состояния н исходного соединения 3 сильнее, чем разность стандартных потенциалов азида п-нитропроизводного малахитового зеленого и того же исходного соединения 3. Что касается непосредственного окружени я реакционного центра, то можно ожидать, что переходное состояние, в котором, вероятно, еш,е сохраняется некоторая степень ионного характера, будет взаимодействовать с метанолом сильнее, чем продукт реакции. Однако следует учитывать, что диметиламиногруппы могут образовывать с метанолом водородные связи. В продукте реакции это взаимодействие должно быть более сильным, чем в переходном состоянии, где еш е сохраняется некоторый перенос положительного заряда карбониевого углерода на аминогруппы. [c.315]

Катион кристаллического фиолетового можно описать тремя энергетически равноценными граничными структурами. В кислой среде сначала протонируется одна диметиламиногруппа, которая при этом выключается из участия в мезомерном ионе. При более высокой концентрации кислоты может пройти также и протонирование второй димегиламиногруппы. [c.809]

Нитрозотроизводные третичных диалкиламинов расщепляются при кипячении со щелочами, например р-нитрозодиметиланилин, отщепляя диметиламин, дает jo-нитрозофенол таким образом, диметиламиногруппа заменяется гидроксилом [c.742]

Диметиламиногруппа грамина направляет литиирование в положение 4, если атом азота индола защищен объемной три-шо-пропилсилильной группой, однако, если при атоме азота находится метильная группа, металлирование идет обычным образом по положению 2 [108]. [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология