Азотистая кислота применение для диазотирования

Эфиры азотистой кислоты находят применение в органической химии в качестве источника азотистой кислоты в неводной среде (например, для получения кристаллической соли диазония при диазотировании ароматических аминов). [c.181]

Диазотирование проводят следующим образом. Амины растворяют в разбавленной минеральной кислоте и к полученному раствору добавляют при определенной температуре раствор соли азотистой кислоты. Чаще всего процесс ведут при О—10° С. Применение низкой температуры объясняется нестойкостью при повышенных температурах азотистой кислоты, а также образующихся солей диазония. [c.218]

Соли диазония и диазосоединения и их применение в органических синтезах. Выше мы видели, что при реакции диазотирования, т. е, при действии азотистой кислоты на первичные ароматические амины, образуются малостойкие соли диазония, спо- [c.320]

Соли диазония и диазосоединения и их применение в органических синтезах. Выше мы видели, что при реакции диазотирования, т. е. при действии азотистой кислоты на первичные ароматические амины, образуются малостойкие соли диазония, способные к различным превращениям. Превращения эти делят на две группы с выделением азота и без выделения азота. Рассмотрим и те и другие на отдельных примерах. [c.321]

Диазотирование проводят следующим образом. Амины растворяют в разбавленной минеральной кислоте, и к полученному раствору добавляют при определенной температуре раствор соли азотистой кислоты. Чаще всего процесс ведут при температуре О—10°. Применение низкой температуры объясняется нестойкостью при повышенных температурах азотистой кислоты, а также образующихся солей диазония. Конец ди азотирования определяют пробой на йод—крахмальную бумажку (темносинее окрашивание). Скорость реакции зависит от растворимости исходного амина (с повышением его растворимости скорость увеличивается). [c.221]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Все пять моноаминоакридинов легко гидрируются в соответствующие акриданы в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмоа рном давлении и комнатной температуре [25]. 2-, 3- и 4-Аминоакридины диазотируются нормально 1-аминоакридин образует с азотистой кислотой азотсодержащее циклическое соединение (ср. стр. 122), а диазотирование 5-аминоак-ридина требует применения хлористого нитрозила. Обычная реакция замены диазогруппы, которая так характерна для ароматического ряда, применялась мало [64, 88, 133, 143] и выходы полученных соединений были невелики. Нагревание 2-, 3- и 4-изомеров с концентрированной соляной кислотой при 180° в течение 2 час. приводит к образованию оксиакридинов выходы при этом получаются хорошие [25]. 2-Аминоакридин устойчив при сплавлении с влажным едким натром (200°, 2 часа), а 5-аминоакридин уже при кипячении с 5 н. едким кали гидролизуется за 2 часа на 11% с образованием акридона [25]. 5-Аминоакридин нитруется в положения 3 и 7 [144]. [c.396]

Как указывалось выше, первичш>1е ароматические амины в результате взаимодействия с азотистой кислотой образуют диазониевые соли, устойчивые в кислотном растворе при температурах, как правило, не выше +5 С Эта реакция носит название реакции диазотирования Особый интерес и широкое применение в органическом синтезе диазониевых солей обусловлены их высокой реакционной способностью, легкостью протекания реакций с нуклеофилами как с выделением, так и без выделения азота [c.844]

Внедрение стахановских методов в производство азокрасителей позволило установить, что во многих случаях, особенно по отношению к сульфокислотам аминов, температуры диазотирования были занижены и применение установившейся методики приводило к излишней трате охлаждающего агента (льда) и затяжке операций. Поэтому для ряда реакций диазотирования, когда полученное диазосоединение тотчас же переводится в азокраситель, реакция соли амина и азотистой кислоты проводится теперь при температуре 30—40° и даже более высокой. [c.462]

Образование диазосоединений. Реакция образования ароматичесмих диазосоединений из перв1ичных аминов при действии на них азотистой кислоты (стр. 196) называется реакцией диазотирования. Чаще всего эту реакцию проводят с солью амина и с применением в присутствии избытка минеральной кислоты нитрита натрия из последнего под действием минеральной кислоты выделяется азотистая кислота, вступающая в момент выделения во взаимодействие с солью амина. [c.197]

Ароматические диазосоединения открыл Петер Грисс (1858) он избрал для впервые полученных им веществ название диазо , предполагая, что два водородных атома бензола замещены двумя атомами азота. Первоначальный метод диазотирования аминов Грисса заключался в применении окислов азота в спиртовом растворе. Метод Грисса был затем заменен методом Кне-венагеля, где для диазотирования предложены эфиры азотистой кислоты. [c.110]

При взаимодействии азотистой кислоты с орто-, мета- и парафенилендиаминами в солянокислой среде помимо реакции диазотирования протекает ряд побочных реакций, исключающих возможность применения раствора азотистокислого натрия для анализа данной смеси диаминов. [c.200]

При проведении исследований в области кинетики реакции диазотирования нами был применен косвенный метод измерения продолжительности взаимодействия первичного амина с азотистой кислотой по цветной реакции азотистой кислоты с иодкрахмальной бумажкой (разработанный Уэно и Сузуки). [c.64]

Нафтиламинмоносульфокислоты трудно растворимы в воде, так же как и получаемые из них диазониевые соли. Тем не менее они часто диазотируются обычным методом, описанным выще тонкую суспензию приготовляют, например, путем прибавления раствора сульфоната натрия к минеральной кислоте при раз-мепшвании . Однако может быть применен и обратный способ, по которому нитрит прибавляют к раствору сульфоната натрия, и полученную смесь вливают в охлажденную кислоту. Диазотирование происходит немедленно и выделяется сульфонат дназо-ния. В случае очень плохо растворимых сульфокислот, например аминоазосульфокислот, когда образующийся сульфонат диазония трудно растворим, Фирц-Давид рекомендует применять значительный избыток нитрита и прибавлять часть нитрита к кислоте заранее. Избыточная азотистая кислота удаляется при фильтровании нерастворимого продукта. [c.79]

Азокрасители. Процесс крашения азокрасителями сводится к пропитке волокна или ткани нафтолами и последующей обработке пропитанного материала раствором диазотированного азотистой кислотой амина. При этом происходит сочетание нафтола с азотированным амином и образование на волокне нерастворимого диазокрасителя. Так как нафтол или фенол может сочетаться с различными диазосоединениями, возможно получение огромного числа их комбинаций и широкой гаммы окрасок, обладающих хорошей прочностью. После того, как проведено сочетание, важно провести хорошую промывку материала раствором мыла для удаления красителя с поверхности волокна, который, оставаясь на волокне, снижает прочность окраски к трению и стирке. Применение брентолов, являющихся азокрасителями, для крашения вискозного волокна описано в главе VIII. [c.538]

Азокрасители также находят себе иногда применение для крашения ацетатного шелка, и поскольку его волокна очень чувствительны к действию щелочей, то используемые при этом в качестве компонента нафтолы не могут применяться обычным путем в щелочных растворах. Поэтому их употребляют в виде водной сус1пензии, и уже пропитанную ткань обрабатывают затем солью диазония. По другому способу нафтол и основание осаждают из суспензии одновременно, а пропитанную ткань обрабатывают азотистой кислотой для обеспечения диазотирования [69]. [c.427]

Сульфокислоты и карбоновые кислоты могут диазотироваться, как обычные амины, если они хорошо растворяются в воде в присутствии кислот. Во многих случаях, котда это условие ве выполняется, рекомендуется подлежащие диазотированию кислоты 1В виде их солей со щелочными металлами растворять в воде, смешивать эти нейтральные растворы с нужным количеством раствора нитрита и смесь выливать при хорошем перемешивании в разбавленную соляную кислоту (обратное диазотирование) сульфокислота и азотистая кислота при этом одновременно переходят в свободное состояние и, как правило, успевают прореагировать друг с другом до того, как произойдет осаждение трудно растворимой кислоты. Однако если свободная сульфокисл ота очень трудно растворима — это имеет место именно в случае некоторых амино-азокрасителей, которые должны быть продиазотированы дальше с целью получения полиазокрасителей, — то она выпадает раньше, чем может произойти ее диазотирование. Такую кислоту трудно продиазотировать до конца, особенно если и диазосоединение практически нерастворимо. В таких особых случаях может оказать благоприятное действие применение значительного избытка нитрита и прибавление с самого начала небольшого количества нитрита к соляной кислоте. Кроме того, раствор сульфокислоты довольно сильно разбавляют и медленно прибавляют его при хорошем перемешивании в соляную кислоту, содержащую нитрит. Т10 окончании диазотирования, диазосоединение отфильтровывают, благодаря чему удаляется избыток нитрита. [c.219]

Соли диазония легко получаются диазотированием первичных ароматических аминов (разд. 7.3, В) они находят чрезвычайно широкое применение для синтеза других ароматических соединений. Например, при реакции анилина с азотистой и хлористоводородной кислотами при 0°С образуется раствор хлорида фенилдиазония. В противоположность алкилдиазониевым ионам, которые обычно спонтанно разлагаются даже при очень низких температурах, ароматические диазониевые оны достаточно стабильны (<10°С) вследствие того, что положительный заряд делокализуется по ароматическому кольцу (рис. 7.26). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология